4,4-二甲基-3-(4-甲基苯基)环戊-2-烯-1-酮 | 58812-72-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 4,4-二甲基-3-(4-甲基苯基)环戊-2-烯-1-酮
• 英文名称: 4,4-dimethyl-3-(4-methylphenyl)-cyclopent-2-en-1-one
• 英文别名: 3-(4-methylphenyl)-4,4-dimethylcyclopent-2-enone；4,4-dimethyl-3-(p-tolyl)cyclopent-2-en-1-one；4,4-dimethyl-3-(p-tolyl)cyclopent-2-enone；4,4-dimethyl-3-p-tolyl-cyclopent-2-enone；4,4-dimethyl-3-p-tolylcyclopent-2-enone；4,4-Dimethyl-3-p-tolylcyclopent-2-enon；2-Cyclopenten-1-one, 4,4-dimethyl-3-(4-methylphenyl)-；4,4-dimethyl-3-(4-methylphenyl)cyclopent-2-en-1-one
• CAS: 58812-72-9
• 化学式: C₁₄H₁₆O
• 分子量: 200.28
• InChiKey: ABUVFPGLUDMUGS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  270.6±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.025±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-二甲基-3-(4-甲基苯基)环戊-2-烯-1-酮 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 生成 4,4-dimethyl-3-p-tolyl-cyclopent-2-enol
  参考文献：
  名称：

  Casares,A.; Maldonado,L.A., Synthetic Communications, 1976, vol. 6, # 1, p. 11 - 16

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  4-methylcinnamic acid 在 正丁基锂 、 三氯化铝 、 偶氮二异丁腈 、 三氟化硼乙醚 、 溴 、 碳酸氢钠 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 、 丙酮 、 苯 为溶剂， 反应 81.0h， 生成 4,4-二甲基-3-(4-甲基苯基)环戊-2-烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  Silanes in organic synthesis. 8. Preparation of vinylsilanes from ketones and their regiospecific cyclopentenone annulation

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01303a020

文献信息

• Nickel catalysed 1,4-addition of organotitanium ate complexes to sterically hindered enones
  作者：Steffen Flemming、Jazid Kabbara、Klaus Nickisch、Harribert Neh、Jürgen Westermann

  DOI：10.1016/0040-4039(94)88079-4

  日期：1994.8

  The 1,4-addition of organotitanium ate complexes to enones by nickel catalysis is reported. With a methyltitanium ate complex good yields of conjugate addition to sterically hindered enones are achieved. Phenyltitanium ate complexes react with less sterically encumbered enones to the 1,4-addition products in moderate to high yields.

  据报道，通过镍催化将1,4-加成的有机钛酸酯络合物加成烯酮。使用甲基钛酸酯配合物，可实现高产率的缀合物加成到位阻烯酮上。苯钛酸盐配合物与空间上较少的烯酮反应生成1,4-加成产物的反应量中等至高。
• Nickel-Catalysed Conjugate Addition of Trimethylaluminum to Sterically Hindered α,β-Unsaturated Ketones
  作者：Steffen Flemming、Jazid Kabbara、Klaus Nickisch、Harribert Neh、Jürgen Westermann

  DOI：10.1055/s-1995-3901

  日期：1995.3

  Nickel acetylacetonate is an efficient catalyst for the 1,4-addition of trimethylaluminum to α,β-unsaturated ketones. The reaction is strongly solvent dependent and gives best results in tetrahydrofuran or ethyl acetate. The reaction is especially useful for the nucleophilic 1,4-methyl transfer to sterically hindered enones. A β-cuparenone synthesis via conjugate methyl group addition to an enone precursor is described.

  醋酸镍是一种高效的催化剂，能够促进三甲基铝对α,β-不饱和酮的1,4-加成。该反应对溶剂有很强的依赖性，在四氢呋喃或乙酸乙酯中能取得最佳效果。该反应尤其适用于对空间位阻较大的酮进行亲核性的1,4-甲基转移。文中描述了一种通过对酮前体进行共轭甲基团加成合成β-氟喹啉的方法。
• Total synthesis of the sesquiterpene (±)β-cuparenone: use of three-carbon annulation in synthesis
  作者：Michael E. Jung、C.David Radcliffe

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)92183-x

  日期：——

  A total synthesis of β-cuparenone, which highlights the advantages and disadvantages of the three-carbon annulation process, is described.

  描述了β-cuparenone的全合成，突出了三碳环化工艺的优缺点。
• Novel Synthetic Approach Toward (±)-β-Cuparenone via Palladium-Catalyzed Tandem Heck Cyclization of 1-Bromo-5-methyl-1-aryl-hexa-1,5-dien-3-ol Derivatives
  作者：Devalina Ray、Jayanta K. Ray

  DOI：10.1021/ol062418t

  日期：2007.1.1

  A novel and convenient synthetic route toward (+/-)-beta-cuparenone and many other sesquiterpene natural product precursors has been developed via palladium-catalyzed tandem Heck cyclization of 1-bromo-5-methyl-1-aryl-hexa-1,5-dien-3-ols. [reaction: see text].

  通过钯催化的1-溴-5-甲基-1-甲基-1-芳基-hexa-1的串联Heck环化反应，开发了一种新颖且便捷的合成路线，可用于（+/-）-β-cuparenone和许多其他倍半萜天然产物前体。 5-二-3-醇。[反应：请参见文字]。
• A unified approach to sesquiterpenes sharing trimethyl(p-tolyl) cyclopentanes: Formal total synthesis of (±)-laurokamurene B
  作者：Mrinal K. Das、Bidyut K. Dinda、Vishnumaya Bisai

  DOI：10.1016/j.tetlet.2019.05.032

  日期：2019.8

  A unified approach to the sesquiterpenoids sharing common trimethyl(p-tolyl) cyclopentane skeleton has been disclosed via a key Stork-Danheiser sequence on a cyclopentane based vinylogous ester with aryl Grignard reagent followed by α-methylation strategy. The strategy is eventually applied to the concise formal total synthesis of (±)-laurokamurene B (1b) in only 5 steps with 45.4% overall yield.

  通过基于环戊烷的乙烯基酯与芳基格氏试剂的关键Stork-Danheiser序列，已公开了一种共有三甲基（对甲苯基）环戊烷骨架的倍半萜类化合物的统一方法，然后采用α-甲基化策略。该策略最终仅用5个步骤即可应用到（±）-月桂香豆素B（1b）的简明正式全合成中，总产率为45.4％。