4-(t-butoxycarbonylimino-methyl)-benzoic acid methyl ester | 877031-94-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(t-butoxycarbonylimino-methyl)-benzoic acid methyl ester
• 英文别名: 4-methoxycarbonylbenzaldehyde N-(tert-butoxycarbonyl)imine；methyl 4-(((tert-butoxycarbonyl)imino)methyl)benzoate；N-tert-butyl 4-methoxycarbonylbenzylidenecarbamate；Methyl 4-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyliminomethyl]benzoate
• CAS: 877031-94-2
• 化学式: C₁₄H₁₇NO₄
• 分子量: 263.293
• InChiKey: HPDBKKAVXKGLAU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  358.9±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.08±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  65
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(t-butoxycarbonylimino-methyl)-benzoic acid methyl ester 在 samarium diiodide 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 (S)-3,3'-bis(2,4,6-tri-iso-propylphenyl)-1,1'-binaphthyl-2,2'-diyl hydrogenphosphate 、 sodium sulfate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 methyl (S)-4-(1-((tert-butoxycarbonyl)amino)-3,3-difluoroallyl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  由掩蔽的二氟重氮试剂进行化学扩散和立体选择性构造的宝石二氟烯丙基胺。

  摘要：

  我们报告了一种一般有效的方法，可以从被掩盖的二氟重氮试剂（PhSO2CF2CHN2）和现成的亚胺中构建非手性和手性的gem-difluoroallylic胺。该简便的方案利用苯磺酰基和重氮基团作为有效的活化和引导基团的优势，以协助二氟烷基的结合并促进宝石-二氟烯丙基胺的化学发散和立体选择性形成。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b02989
• 作为产物：
  描述：

  N-tert-butyl (4-methoxycarbonylphenyl(phenylsulfonyl)methyl)carbamate 在 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 17.0h， 以1.16 g的产率得到4-(t-butoxycarbonylimino-methyl)-benzoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Zn（II）和N-甲基麻黄碱辅助的对映选择性aza-Henry反应。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200502674

文献信息

• Borane-Catalyzed Direct Asymmetric Vinylogous Mannich Reactions of Acyclic α,β-Unsaturated Ketones
  作者：Jun-Jie Tian、Ning Liu、Qi-Fei Liu、Wei Sun、Xiao-Chen Wang

  DOI：10.1021/jacs.1c00006

  日期：2021.3.3

  Herein, we report that, by using chiral bicyclic bisborane catalysts, we have achieved the first highly regio-, diastereo-, and enantioselective direct asymmetric vinylogous Mannich reactions of acyclic α,β-unsaturated ketones. The strong Lewis acidity and steric bulk of the bisborane catalysts were essential for the observed high yields and selectivities.

  在此，我们报道，通过使用手性双环双硼烷催化剂，我们获得了第一个高度无环，非对映和对映选择性的不饱和α，β-不饱和酮的不对称乙烯基类曼尼希反应。双硼烷催化剂的强路易斯酸度和空间位阻对于观察到的高收率和选择性至关重要。
• Catalytic Asymmetric Construction of Halogenated Stereogenic Carbon Centers by Direct Vinylogous Mannich-Type Reaction
  作者：Feng Zhong、Wen-Jun Yue、Hai-Jun Zhang、Cheng-Yuan Zhang、Liang Yin

  DOI：10.1021/jacs.8b09484

  日期：2018.11.14

  A catalytic asymmetric vinylogous Mannich-type reaction of γ-halo-α,β-unsaturated N-acylpyrazoles and N-Boc-aldimines was disclosed, which afforded an array of halogenated (F-, Cl-, and Br-) allylic stereogenic carbon centers in high yields with good to high regio-, diastereo-, and enantioselectivities. The brominated product served as a suitable electrophile for common SN2 nucleophilic substitution

  揭示了 γ-卤代-α,β-不饱和 N-酰基吡唑和 N-Boc-醛亚胺的催化不对称乙烯基曼尼希型反应，提供了一系列卤化（F-、Cl-和 Br-）烯丙基立体碳高产率中心，具有良好到高的区域选择性、非对映选择性和对映选择性。溴化产物作为合适的亲电子试剂用于常见的 SN2 亲核取代和铜介导的 SN2' 烯丙基烷基化与金属试剂。本方法的效用通过共同中间体的不对称合成来证明，该中间体用于合成两种手性 2,3-二取代哌啶药物。
• Strategy for Stereoselective Metal-free α-Functionalization of 2-Azaaryl Acetates with <i>N</i> -Boc Imines
  作者：Iñaki Bastida、Marcos San Segundo、Rosa López、Claudio Palomo

  DOI：10.1002/chem.201703748

  日期：2017.9.27

  We report the first diastereo‐ and enantioselective formal Mannich reaction of 2‐pyridyl acetates which gives rise to α‐ and β‐functionalized 2‐substituted pyridines. Key for success is the previous azaarene N‐oxide formation enabling α‐carbon deprotonation by a mild bifunctional Brønsted base and subsequent reaction with N‐Boc imines under almost perfect stereocontrol.

  我们报道了乙酸2-吡啶酯的第一个非对映和对映选择性的曼尼希正式反应，产生了α-和β-官能化的2-取代的吡啶。成功的关键是先前形成的氮杂芳烃N-氧化物能够通过温和的双功能布朗斯台德碱使α-碳去质子化，并随后在几乎完美的立体控制下与N- Boc亚胺反应。
• Organocatalytic Nucleophilic Addition of Hydrazones to Imines: Synthesis of Enantioenriched Vicinal Diamines
  作者：Yang Wang、Qian Wang、Jieping Zhu

  DOI：10.1002/anie.201702295

  日期：2017.5.8

  catalytic amount of chiral phosphoric acid, nucleophilic addition of N‐monosubstituted hydrazones to N‐Boc imines affords differentially protected vicinal diamines in the form of β‐amino N,N′‐dialkyldiazenes in excellent yields with high chemo‐, diastereo‐, and enantioselectivity. This catalytic asymmetric aza‐Mannich reaction represents the first example in which N‐alkyl hydrazones serve as α‐azo carbanion

  在催化量的手性磷酸的存在下，N-单取代的azo原子向N- Boc亚胺的亲核加成，可得到β-氨基N，N'-二烷基二氮烯形式的差异保护的邻位二胺，化学收率高，非对映和对映选择性。这种催化的不对称氮杂曼尼希反应代表了第一个例子，其中N-烷基用作α-偶氮碳负当量，为邻二胺提供两个连续的立体中心的控制。加合物易于转化为单保护的或游离的二胺及其衍生物。
• Borane-Catalyzed C3-Alkylation of Pyridines with Imines, Aldehydes, or Ketones as Electrophiles
  作者：Zhong Liu、Jia-Hao He、Ming Zhang、Zhu-Jun Shi、Han Tang、Xin-Yue Zhou、Jun-Jie Tian、Xiao-Chen Wang

  DOI：10.1021/jacs.2c00962

  日期：2022.3.23

  The existing methods, including electrophilic aromatic substitution and C–H activation, often require harsh reaction conditions and excess pyridine and generate multiple regioisomers. Herein, we report a method for borane-catalyzed tandem reactions that result in exclusively C3-selective alkylation of pyridines. These tandem reactions consist of pyridine hydroboration, nucleophilic addition of the resulting

  实现 C3 选择性吡啶官能化是有机化学中长期存在的挑战。现有的方法，包括亲电芳香取代和 C-H 活化，通常需要苛刻的反应条件和过量的吡啶，并产生多种区域异构体。在此，我们报告了一种硼烷催化串联反应的方法，该方法仅导致吡啶的 C3 选择性烷基化。这些串联反应包括吡啶硼氢化、所得二氢吡啶与亚胺、醛或酮的亲核加成，以及随后的氧化芳构化。由于吡啶是限制性反应物且反应条件温和，因此该方法构成了具有吡啶部分的结构复杂药物后期功能化的实用工具。