(2R,3R,4R,5S,6S)-2-叠氮基-6-甲基四氢-2H-吡喃-3,4,5-三基三乙酸酯 | 95580-90-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: (2R,3R,4R,5S,6S)-2-叠氮基-6-甲基四氢-2H-吡喃-3,4,5-三基三乙酸酯
• 英文名称: 2,3,4-tri-O-acetyl-α-L-rhamnopyranosyl azide
• 英文别名: 2,3,4-TRI-O-ACETYL-alpha-L-RHAMNOPYRANOSYL AZIDE；[(2S,3S,4R,5R,6R)-4,5-diacetyloxy-6-azido-2-methyloxan-3-yl] acetate
• CAS: 95580-90-8
• 化学式: C₁₂H₁₇N₃O₇
• 分子量: 315.283
• InChiKey: MKZJGETUNXHZRX-YTYCZEAOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  103
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

安全信息

• 海关编码：
  2932999099

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R,4R,5S,6S)-2-叠氮基-6-甲基四氢-2H-吡喃-3,4,5-三基三乙酸酯 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 α-L-Rhamnopyranosylazid
  参考文献：
  名称：

  新型碳水化合物修饰的小檗碱衍生物：合成和体外抗糖尿病研究。

  摘要：

  小檗碱是一种用于中药的生物活性生物碱，对生物系统有许多积极作用。本文介绍了一些碳水化合物修饰的小檗碱衍生物的简便高效合成方法，并通过“点击”化学完成了碳水化合物部分与小檗碱的偶联。所有小檗碱衍生物的细胞毒性和抗糖尿病测量均在HepG2细胞系上完成，结果表明大多数衍生物比小檗碱具有更高的抗糖尿病活性。甘露糖修饰的小檗碱衍生物的细胞毒性明显低于小檗碱，该衍生物的诱导IC50值是小檗碱的近1.5倍。此外，

  DOI：

  10.1039/c9md00036d
• 作为产物：
  描述：

  在 对甲苯磺酰叠氮 、 iridium(lll) bis[2-(2,4-difluorophenyl)-5-methylpyridine-N,C₂₀]-4,40-di-tert-butyl-2,20-bipyridine hexafluorophosphate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 以66 %的产率得到(2R,3R,4R,5S,6S)-2-叠氮基-6-甲基四氢-2H-吡喃-3,4,5-三基三乙酸酯
  参考文献：
  名称：

  α-糖基叠氮化物的立体选择性合成：烯丙基糖基砜作为自由基前体

  摘要：

  尽管它们在药物开发和生物化学中至关重要，但有效合成 α-糖基叠氮化物仍然面临着重大挑战。在本报告中，我们介绍了一种通用且实用的自由基反应，使用稳定的烯丙基糖基砜作为供体，立体选择性合成α-糖基叠氮化物。该方法具有反应条件温和、立体选择性高、糖基单元范围广泛等特点。此外，几种结构复杂的药物-糖缀合物的可及性强调了我们方法的实用性。

  DOI：

  10.1039/d4cc01687d

文献信息

• A Generalized Procedure for the One-Pot Preparation of Glycosyl Azides and Thioglycosides Directly from Unprotected Reducing Sugars under Phase-Transfer Reaction Conditions
  作者：Rishi Kumar、Pallavi Tiwari、Prakas R. Maulik、Anup K. Misra

  DOI：10.1002/ejoc.200500646

  日期：2006.1

  Per-O-acetylated glycosyl azides and thioglycosides were prepared in excellent yield directly from unprotected reducing sugars through in situ generation of per-O-acetylated glycosyl bromides by a generalized one-pot procedure under phase-transfer conditions. Stereoselective products were formed with complete inversion at the anomeric centers of the glycosyl bromides to provide a general high-yielding

  过氧乙酰化糖基叠氮化物和硫代糖苷直接从未保护的还原糖通过通用的一锅法在相转移条件下原位生成过氧乙酰化糖基溴化物，以优异的收率制备。在糖基溴化物的异头中心完全反转形成立体选择性产物，为制备 1,2-反式糖基叠氮化物和硫代糖苷提供了一种通用的高产率方法。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA， 69451 德国魏因海姆，2006）
• Synthesis of biurets <i>via</i> TMSNCO addition to 1-aminosugars: application in the <i>de novo</i> synthesis of dC oxidation products
  作者：Veronika Tsoulougian、Emmanuel E. Psykarakis、Thanasis Gimisis

  DOI：10.1039/c8ob02810a

  日期：——

  and trimethylisocyanate (TMSNCO) was optimised as a one-step synthetic strategy for the synthesis of sugar biurets. This protocol was successfully applied to a number of 1-aminosugars, which exclusively provided the corresponding biurets in 67–99% yields. The new methodology was applied in the de novo synthesis of N1-(2-deoxy-α/β-D-erythro-pentofuranosyl)biuret (dfBU) and N1-(2-deoxy-α/β-D-erythro

  1-氨基糖和三甲基异氰酸酯（TMSNCO）之间的反应被优化为一步合成糖缩二脲的合成策略。该方案已成功应用于多种1-氨基糖，它们以67-99％的产率专门提供了相应的缩二脲。新方法是在所施加的从头合成的Ñ 1 - （2-脱氧- α/β- d -赤-pentofuranosyl）缩二脲（dfBU）和Ñ 1 - （2-脱氧- α/β- d -赤-戊吡喃糖基）缩二脲（dpBU），两个已知的DNA损伤是由羟自由基引起的2'-脱氧胞苷（dCyd）分解引起的。
• Synthesis and Antifungal Activities of Glycosylated Derivatives of the Cyclic Peptide Fungicide Caspofungin
  作者：Junxiang Guo、Honggang Hu、Qingjie Zhao、Ting Wang、Yan Zou、Shichong Yu、Qiuye Wu、Zhongwu Guo

  DOI：10.1002/cmdc.201200214

  日期：2012.8

  bifunctional glutaryl linker. In contrast to caspofungin, these glycosylated derivatives are soluble in water, but are not hygroscopic and moreover, are more stable than caspofungin under high humidity and temperature. CD studies showed that glycosylation has very little impact on the conformation of the cyclic peptide of caspofungin. In vitro antifungal tests against seven human pathogenic fungi revealed

  近几十年来，由系统性真菌感染引起的疾病已成为重要的临床问题。一系列经批准的环肽抗真菌药物卡泊芬净的共轭与β-的糖基衍生物的d -glucopyranose，β- d -galactopyranose，β- d -xylopyranose，β-大号鼠李糖吡喃糖，β-麦芽糖和β-乳糖单元被设计，合成和评估为新的潜在抗真菌药物。通过将相应的糖基胺通过双功能戊二芳基接头偶联到卡泊芬净的游离伯氨基上而获得化合物。与卡泊芬净相反，这些糖基化衍生物可溶于水，但不吸湿，而且在高湿度和高温下比卡泊芬净更稳定。CD研究表明，糖基化对卡泊芬净环肽的构象影响很小。对七种人类病原真菌的体外抗真菌试验表明，相对于卡泊芬净，卡泊芬净-单糖结合物而非二糖结合物对大多数被测真菌具有更高的抗真菌活性。D-吡喃葡萄糖基衍生物2 a显示出最强和最广泛的抗真菌活性，为进一步的研究提供了线索。
• Synthesis of glycosyl phosphates and azides
  作者：Subramaniam Sabesan、Susana Neira

  DOI：10.1016/0008-6215(92)80015-s

  日期：1992.1

  -rhamnose and d -mannose. These phosphate triesters have been deprotected to glycosyl phosphate triethylammonium salts, suitable for the preparation of other key biological derivatives, such as nucleotide sugars. In addition, the diphenyl phosphate groups at the anomeric center have been displaced by azide to give the glycosyl azides, key intermediates in the synthesis of glycosyl amino acids.

  摘要利用氯代磷酸二苯酯和4-N，N-二甲基氨基吡啶，由邻烷基和酰基化的六吡喃糖制备了富含阴离子的二苯基六吡喃糖基磷酸三酯。通过该方法获得了d-葡萄糖-，d-半乳糖，d-甘露糖，2-乙酰氨基-2-脱氧-d-葡萄糖-，1-fuco-和1-rhamno-吡喃糖基衍生物的糖基磷酸三酯。在0℃以上的温度下，在热力学控制下，主要形成顺式为吡喃糖基C-2-取代基的二苯基糖基磷酸酯，而在低温和动力学控制下，获得具有1,2-反式立体化学的糖基磷酸酯三酯。d-葡萄糖和d-半乳糖衍生物的β-糖基磷酸三酯不稳定，并且会发生异构化为α-糖基磷酸三酯，与1-鼠李糖和d-甘露糖的稳定的β-磷酸酯衍生物相反。这些磷酸三酯已脱保护成糖基磷酸三乙铵盐，适用于制备其他关键的生物衍生物，如核苷酸糖。另外，在异头异构体中心的磷酸二苯酯基团已经被叠氮化物置换，以得到糖基叠氮化物，糖基叠氮化物是糖基氨基酸合成中的关键中间体。
• Divergent Synthesis of Three Classes of Aryl <i>N</i>-Glycosides by Solvent Control
  作者：Jianjun Zhang、Cheng-Wei Tom Chang

  DOI：10.1021/jo8020133

  日期：2009.1.16

  Aryl glycosides represent a group of molecules with immense biological applications and implications. While the syntheses of aryl C-glycosides and O-glycosides have been studied extensively, the preparation for aryl N-glycosides is relatively unexplored. By employing 1,4-naphthoquinone and glycosyl azides undergoing a [3 + 2] cycloaddition, we have developed a convenient method for constructing three

  芳基糖苷代表了一组具有巨大生物学应用和意义的分子。虽然已经广泛研究了芳基C-糖苷和O-糖苷的合成，但是相对未开发芳基N-糖苷的制备方法。通过使用经历[3 + 2]环加成反应的1,4-萘醌和糖基叠氮化物，我们开发了一种便捷的方法来构建包括N在内的三类不同的芳基N-糖苷-通过溶剂控制将糖基化的2-氨基亚甲基-1,3-茚满二酮，苯并ze庚因-1,5-二酮和9,10-蒽醌衍生物。发现在DMF中进行环加成仅形成9,10-蒽醌衍生物，而极性较小的溶剂如甲苯提供所有三个芳基N-糖苷。N-糖基化的9，10-蒽醌衍生物的合成是特别令人感兴趣的，因为没有已知的例子被记录。这些氮的合成使用传统糖基化方法的β-糖基化杂环化合物可能具有挑战性。因此，我们面向多样性的协议可以看作是一种替代性的实用糖基化方法。另外，我们还证明了烷基叠氮化物也可以经历相同的环加成，进一步扩大了可用于更广泛兴趣的结构库。最初的抗癌检测表明19f和19k分别产生17