双分子均裂取代 (S H 2) 是一种开壳机制,涉及许多生化烷基化途径。然而,令人惊讶的是,这种自由基取代流形并没有被普遍用作合成 C-C 键形成的设计元素。在这里,我们证明了可以利用 S H 2 机制来实现仿生 sp 3 -sp 3交叉偶联平台,该平台提供四元 sp 3 -
碳中心,这是有机分子构建中长期存在的挑战。这种异选择性自由基-自由基偶联结合了
铁卟啉的能力,可以轻松区分开壳伯
碳和叔
碳的 S H 2 键形成作用,以及光催化作用,可以从广泛丰富的官能团同时生成两种自由基类别。机理研究证实了偶联前初级烷基-Fe(III)物质的中介作用,并为关键的四元 sp 3 -
碳键形成步骤中的 S H 2 置换途径提供了证据。