4,5,7-三邻乙酰基-2,6-酐-3-脱氧-d-lyxo-2-氨基庚烯 | 183233-11-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 4,5,7-三邻乙酰基-2,6-酐-3-脱氧-d-lyxo-2-氨基庚烯
• 英文名称: 4,5,7-tri-O-acetyl-2,6-anhydro-3-deoxy-dlyxo-hept-2-enonamide
• 英文别名: 4,5,7-Tri-O-acetyl-2,6-anhydro-3-deoxy-D-lyxo-hept-2-enonamide；[(2R,3R,4R)-3,4-diacetyloxy-6-carbamoyl-3,4-dihydro-2H-pyran-2-yl]methyl acetate
• CAS: 183233-11-6
• 化学式: C₁₃H₁₇NO₈
• 分子量: 315.28
• InChiKey: XUVLXMVOLKHALG-YUSALJHKSA-N

物化性质

• 沸点：
  482.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.33±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.7
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  131
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,5,7-三邻乙酰基-2,6-酐-3-脱氧-d-lyxo-2-氨基庚烯 在 氯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以66%的产率得到(4,5,7-tri-O-acetyl-2-chloro-2-deoxy-α-D-galacto-hept-2-ulopyranosyl chloride)onamide
  参考文献：
  名称：

  一些 1-C-取代的吡喃糖醛上的卤素加成

  摘要：

  研究了在离子和自由基条件下溴和氯与O-全酰化1-CN-、COOMe-和CONH 2 -取代的糖醛的加成反应。主要或独家产品是相应的2,3-反式二轴(3-溴-3-脱氧-α- d-庚吡喃糖基溴)酸衍生物。 O-全乙酰化d - lyxo -hept-2-烯吡喃腈的溴化和所有氯化被证明对2-轴-3-赤道(3-卤代-3-脱氧-α- d-庚吡喃糖基卤化物)酸衍生物具有选择性。三氟甲磺酸银促进甲醇的糖基化对于每个2,3-反式-二轴（3-溴-3-脱氧-α- d-庚吡喃糖基溴）酸衍生物都是成功的，然而，几次尝试的亲核取代和消除反应仅得到母体糖醛。

  DOI：

  10.1016/j.carres.2021.108292
• 作为产物：
  描述：

  4,5,7-tri-O-acetyl-2,6-anhydro-3-deoxy-D-lyxo-hept-2-enononitrile 在 dichlorotetrakis(dimethylsulfoxide)ruthenium 、 1-benzyl-1-azonia-3,5-diaza-7-phosphaadamantane choride 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 2.0h， 以72%的产率得到4,5,7-三邻乙酰基-2,6-酐-3-脱氧-d-lyxo-2-氨基庚烯
  参考文献：
  名称：

  在水介质中使用钌配合物将糖基氰化物化学选择性水合为C-糖基甲酰胺

  摘要：

  将[RuCl 2（DMSO）4 ]中的存在Ñ -benzylated 1,3,5-三氮杂-7-磷有效地催化糖基氰化物的水合为相应的甲酰胺衍生物在水或水ñ在105甲基吡咯烷酮溶剂混合物℃。已表明O-乙酰基，O-苯甲酰基和O-苄基保护基，端基溴和叠氮化物取代基以及双键与这些反应条件相容。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2015.09.040
• 作为试剂：
  描述：

  1,2,3,4-四-O-乙酰基-β-D-葡萄吡喃糖 在 四氯化钛 、 4,5,7-三邻乙酰基-2,6-酐-3-脱氧-d-lyxo-2-氨基庚烯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以65%的产率得到1,6-脱水-β-D-葡萄糖-2,3,4-三邻醋酸
  参考文献：
  名称：

  在酸促进（费里尔重排）条件下，1-C-受体取代的糖与亲核试剂的反应

  摘要：

  在路易斯酸存在下，研究了 O-过乙酰化和O-过苯甲酰化 1-COOMe、1-CONH 2和 1-CN-取代的糖醛对 O-、S-、N-和 C-亲核试剂的反应性。与简单的醇、N 3 -和 Cl -离子形成具有独家轴向立体选择性的烯丙基取代产物，但与苄硫醇发生 Ferrier 重排并获得硫苷。糖衍生硫醇的使用导致烯丙基取代和重排产物的形成。

  DOI：

  10.1016/j.carres.2022.108582

文献信息

• Unprecedented β-manno type thiodisaccharides with a C-glycosylic function by photoinitiated hydrothiolation of 1-C-substituted glycals
  作者：László Lázár、László Juhász、Gyula Batta、Anikó Borbás、László Somsák

  DOI：10.1039/c6nj03751h

  日期：——

  and cyano) substituted glycals with a range of sugar derived thiols gave the corresponding β-manno type 3-deoxy-3-S-disaccharides with full regio- and stereoselectivity. The configuration of the glycals (arabino vs. lyxo) and the size of the protecting groups had no significant effect on the outcome of the transformations. Formation of by-products was tracked down by LCMS studies and correlated with

  自由基hydrothiolation ö -peracylated 1-C-（氨基甲酰基，甲氧基羰基和氰基）取代的烯糖与一系列的糖衍生的硫醇，得到相应的β-甘露键入3-脱氧-3-小号具有完全区域选择性-disaccharides和立体选择性。糖基的构型（阿拉伯糖vs. lyxo）和保护基的大小对转化的结果没有显着影响。通过LCMS研究追踪了副产物的形成，并将其与双键的电子密度相关联，以表明反应对于COOMe，特别是CONH 2基团作为1-C取代基是合成有用的。
• Remarkable Oxidation Stability of Glycals: Excellent Substrates for Cerium(IV)-Mediated Radical Reactions
  作者：Torsten Linker、Dirk Schanzenbach、Elangovan Elamparuthi、Thomas Sommermann、Werner Fudickar、Viktor Gyóllai、László Somsák、Wolfgang Demuth、Michael Schmittel

  DOI：10.1021/ja8052706

  日期：2008.11.26

  rationale, which might be important for the redox behavior of other allylic systems. Finally, donors and acceptors in the 1-position exert the strongest influence on the oxidation stability, shifting the potentials by almost 1 V and resulting in different follow-up reactions of the cerium(IV)-mediated additions of malonates. It is the remarkable oxidation stability of glycals that makes them valuable

  通过它们在溶液中的氧化还原数据、计算的 HOMO 能量以及添加在硝酸铈 (IV) 铵存在下产生的亲电子自由基的行为，糖醛在氧化条件下的显着稳定性变得明显。获得了高达 2.03 V 与二茂铁的氧化电位，这对于环状烯醇醚来说非常高，但与自由基反应的反应时间密切相关。保护基团对氧化稳定性和糖类的 HOMO 能有很大影响，因为 E(ox) 从 O-甲硅烷基经过 O-苄基转移到 O-乙酰基超过 500 mV。有趣的是，这种效应必须通过 sigma 键传递，甚至高达苯甲酸酯基团的对位，正如碳水化合物中远程取代基的广泛变化所证实的那样。提出了相邻 CO 键的 sigma*-轨道与双键的 HOMO 的有利相互作用作为机械原理，这对于其他烯丙基系统的氧化还原行为可能很重要。最后，1 位的供体和受体对氧化稳定性的影响最大，将电位移动了近 1 V，并导致铈 (IV) 介导的丙二酸酯添加的不同后续反应。糖醛显着的
• Addition of malonyl radicals to glycals with C-1 acceptor groups: remarkable influence of the substituents on the product distributionElectronic supplementary information (ESI) available: NMR data for C-2 branched sugar derivatives. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b2/b202898k/
  作者：Viktor Gyóllai、Dirk Schanzenbach、László Somsák、Torsten Linker

  DOI：10.1039/b202898k

  日期：2002.5.30

  The ceric(IV) ammonium nitrate (CAN)-mediated radical addition of dimethyl malonate to glycals 1 affords methyl glycosides 2 and ortho esters 3 as main products; the product distribution strongly depends on the substitution pattern at the 1-position, which can be rationalized in terms of the oxidation potentials of the intermediary anomeric radicals.

  铈（IV）硝酸铵（CAN）介导的丙二酸二甲酯自由基加成到糖基1上，得到甲基糖苷2和原酸酯3作为主要产物。产物分布在很大程度上取决于1-位的取代方式，可以根据中间异头基的氧化电位进行合理化。
• Behaviour of some 1-C-acceptor-substituted glycals under azidohydroxylation conditions
  作者：Ágnes Homolya、Ivett Jedlóczki、Anita Kónya-Ábrahám、László Somsák、Marietta Tóth、László Juhász

  DOI：10.1016/j.carres.2023.108825

  日期：2023.7

  substituted d-lyxo configured O-peracetylated glycals, while the transformation of the 1-cyano derivative gave a 2,3-vicinal diazide in low yield. The 1-carbamoyl d-arabino configured O-perbenzoylated glycal gave a mixture of α-d-gluco and α-d-manno configured azidohydroxylated products with d-gluco preference. The analogous 1-methoxycarbonyl derivative gave an inseparable product mixture and no transformation

  研究了1-氨基甲酰基、1-甲氧基羰基和 1-氰基取代的d - lyxo和d - arabino配置的O-过酰化糖醛的叠氮基羟基化反应，并优化了反应条件。在这些条件下( 3 equiv. NaN 3 /2 equiv. PIFA/0.3 equiv. TEMPO/50 equiv. H 2 O/dry DCM/0 °C/Ar) 预期的 3-azido-3-deoxy ulopyranosonic acid 衍生物被分离具有 α- d -半乳糖构型的良好产率完全来自 1-氨基甲酰基和 1-甲氧基羰基取代的d - lyxo构型O的反应-全乙酰化糖醛，而 1-氰基衍生物的转化以低产率得到 2,3-邻位二叠氮化物。1-氨基甲酰基d-阿拉伯糖构型的O-过苯甲酰化甘醇给出了 α- d-葡萄糖和α- d-甘露糖构型的叠氮羟基化产物的混合物，并优先选择d-葡萄糖。类似的 1-甲氧基羰基衍生物给出了不可分离的产物混合物，并且没有检测到相应的
• Strong Binding of <i>C</i>-Glycosylic1,2-Thiodisaccharides to Galectin-3─Enthalpy-Driven Affinity Enhancement by Water-Mediated Hydrogen Bonds
  作者：László Lázár、Anastasia S. Tsagkarakou、George Stravodimos、George Kontopidis、Hakon Leffler、Ulf J. Nilsson、László Somsák、Demetres D. Leonidas

  DOI：10.1021/acs.jmedchem.3c00882

  日期：2023.9.14

  polarization and isothermal titration calorimetry to show low micromolar Kd values. The best inhibitor displayed a Kd value of 8.0 μM. An analysis of the thermodynamic binding parameters revealed that the binding Gibbs free energy (ΔG) of the new inhibitors was dominated by enthalpy (ΔH). The binding mode of the four most efficient 1,2-thiodisaccharides was also studied by X-ray crystallography that

  Galectin-3 参与许多疾病的多种途径，包括癌症、纤维化和糖尿病，它是开发新型治疗剂以满足未满足的医疗需求的经过验证的药物靶标。通过O-过酰基化1-C-取代糖醛和1-硫代-吡喃糖的光引发硫醇-烯点击反应合成了具有C-糖基官能团的新型1,2-硫二糖。随后的整体脱保护产生了测试化合物，通过荧光偏振和等温滴定量热法研究了其与人半乳糖凝集素-3 的结合，显示出低微摩尔 K d值。最佳抑制剂的Kd值为8.0 μM。热力学结合参数的分析表明，新抑制剂的结合吉布斯自由能（Δ G ）由焓（Δ H）主导。还通过 X 射线晶体学研究了四种最有效的 1,2-硫二糖的结合模式，揭示了水介导的氢键在赋予新抑制剂以焓驱动的亲和力增强方面的独特作用。这种 1,2-硫二糖型支架代表了半乳糖凝集素 3 抑制剂发现的新先导，并为进一步开发提供了多种可能性。