dimethyl 2-morpholinomalonate | 119506-95-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl 2-morpholinomalonate
• 英文别名: 2-Morpholin-4-yl-malonic acid dimethyl ester；Dimethyl 2-morpholin-4-ylpropanedioate
• CAS: 119506-95-5
• 化学式: C₉H₁₅NO₅
• 分子量: 217.222
• InChiKey: TUMPKIKTUMDOSR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  65.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-morpholinomalonate 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 三氟甲磺酸 、 (2-di-tertbutylphosphino-3,4,5,6-tetramethyl-2',4',6'-triisopropyl-1,1'-biphenyl)AuNTf₂ 、 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 硝基甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 dimethyl 1,3,4,7,8,12c-hexahydro-6H-[1,4]oxazino[4',3':1,2]pyrido[4,3-b]indole-6,6-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  金 (I) 催化的叔胺 α-C−H 键功能化中的空间、电子和构象协同效应**

  摘要：

  具有挑战性的金催化的叔胺 α-C-H 键功能化是通过反应性 α-亚氨基金卡宾的中介实现的。使用发挥电子、空间和构象协同作用的丙二酸基团是转化成功的关键。四氢-γ-咔啉产物随后可以被氧化以获得生物活性天然产物中发现的结构基序。

  DOI：

  10.1002/anie.202212893
• 作为产物：
  描述：

  吗啉 、 溴丙二酸二甲酯 在 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 dimethyl 2-morpholinomalonate
  参考文献：
  名称：

  可见光光催化自由基加成-易位-环化构建含磺酰基的氮杂环

  摘要：

  本文描述了一种新型可见光光催化自由基加成-易位-环化（RATC）方法，用于有效合成含磺酰基的氮杂环。通过使用易于制备的亚磺酸钠和N-高炔丙基胺作为起始材料，该反应产生了范围广泛的单环、双环和多环氮杂环。在 RATC 过程中，使用清洁、可再生和可持续的可见光与催化量的光敏剂相结合，而不是传统上使用的有毒锡试剂和热危险偶氮化合物。此外，一些药物衍生物的成功转化进一步凸显了该程序的潜在应用。

  DOI：

  10.1039/d2cc03799h

文献信息

• Bis(methoxycarbonyl)carbene Insertion into N-H Bonds: A Facile Route to<i>N</i>-Substituted Aminomalonic Esters
  作者：Suren Husinec、Ivan Juranic、Antonia Llobera、Alexander E. A. Porter

  DOI：10.1055/s-1988-27687

  日期：——

  Bis(methoxycarbonyl)carbene, generated by the copper(II)-catalyzed fragmentation of 2,5-dichlorothiophenium-1-bis(methoxycarbonyl) methylide (3) undergoes rapid and efficient insertion into the N-H bonds of primary and secondary amines to generate N-substituted aminomalonic esters in good to excellent yields.

  双(甲氧基羰基)卡宾由铜(II)催化的2,5-二氯噻吩鎓-1-双(甲氧基羰基)甲基化物(3)裂解生成，可快速有效地插入伯胺和仲胺的N-H键中，生成N -取代的氨基丙二酸酯具有良好至极好的产率。
• General Ir-Catalyzed N–H Insertions of Diazomalonates into Aliphatic and Aromatic Amines
  作者：Zhuang Zhong、Céline Besnard、Jérôme Lacour

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c03929

  日期：2024.2.9

  reactivity of acceptor–acceptor diazo malonate reagents is reported using [Ir(cod)Cl]2 as catalyst. A large range of amines, primary and secondary, aliphatic and aromatic, is possible. Mild temperatures, perfect substrate/reactant stoichiometry, and good functional group compatibility render the process particularly attractive for the (late-stage) functionalization of amines.

  使用 [Ir(cod)Cl] 2作为催化剂报道了受体-受体重氮丙二酸酯试剂的一般 N-H 插入反应性。可以使用多种胺，伯胺、仲胺、脂族胺和芳族胺。温和的温度、完美的底物/反应物化学计量以及良好的官能团相容性使得该过程对于胺的（后期）官能化特别有吸引力。