在
二氯甲烷中的Pt电极上研究了双
金属环(CO)4 M(μ-
PMD)2 M(CO)4(1)(M = Cr,Mo,W;
PMD =
五亚甲基重
氮)的电
化学。这三种化合物都显示出可逆的单电子
氧化以及还原,而在CV时间范围内,还原成二价阴离子是不可逆的。在添加的膦(PEt 3)存在下产生阴离子自由基需要遵循电子转移链(ETC)机制进行有效的
配体取代。反应生成单取代和双取代产物(CO)4 M(μ-
PMD)2 M(CO)3 PEt 3(2)和Et 3 P(CO)3 M(μ-
PMD)2 M(CO)3 PEt 3(3)。在
钼和
钨的情况下,通过消除一种重
氮配体而形成的单桥复合Et 3 P(CO)4 M(μ-
PMD)M(CO)4 PEt 3(4) 。调节所施加的阴极电势允许选择性地进行一个或两个羰基
配体的取代。