3-(2-bromo-5-methoxyphenyl)-3-methylcyclobutan-1-one | 1610833-56-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 3-(2-bromo-5-methoxyphenyl)-3-methylcyclobutan-1-one
• CAS: 1610833-56-1
• 化学式: C₁₂H₁₃BrO₂
• 分子量: 269.138
• InChiKey: UVWJFRYTRQDMCK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.08
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(2-bromo-5-methoxyphenyl)-3-methylcyclobutan-1-one 在 (S)-(+)-5,5'-双[二(3,5-二叔丁基-4-甲氧基苯基)膦]-4,4'-二-1,3-苯并二氧戊环 、 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 、 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 palladium diacetate 、 三乙胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 丙醇 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 2-methoxy-9-methyl-8,9-dihydro-5H-5,9-methanobenzo[7]annulen-7(6H)-one
  参考文献：
  名称：

  高度对映体选择性的铑（I）催化对映体环丁酮C的活化？C债券

  摘要：

  碳-碳σ键的选择性官能化是一种合成策略，可提供罕见的逆合成断裂。尽管在CC活化方面取得了进展并且非常重要，但不对称反应的发展仍然落后。铑（I）催化选择性氧化加成到对映Ç  C键中cyclobutanones报告。即使在130°C的反应温度下操作，该方法的特征也在于出色的对映选择性，通常大于99.5：0.5。中间体rhodocycle已显示可与多种束缚的烯烃反应，以高收率递送复杂的双环酮。

  DOI：

  10.1002/anie.201311009
• 作为产物：
  描述：

  1-bromo-4-methoxy-2-(prop-1-en-2-yl)benzene 在 溶剂黄146 、 锌 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 41.0h， 生成 3-(2-bromo-5-methoxyphenyl)-3-methylcyclobutan-1-one
  参考文献：
  名称：

  通过 Ni 催化将环丁酮的 C-C σ-键活化与 CO2 固定相结合

  摘要：

  环丁酮的羧化 Ni 催化串联 C-C σ-键活化，然后是 CO 2 -亲电捕获被证明是合成有价值的 3-茚满酮-1-乙酸的直接途径。当采用 AlCl 3作为添加剂时，该协议显示出足够的官能团耐受性和有用的化学结果（产率高达 76%） 。目标循环支架的操作和基于实验证据的机械建议完成了调查。

  DOI：

  10.1039/d2cc00149g

文献信息

• Pd‐Catalyzed Enantioselective Ring Opening/Cross‐Coupling and Cyclopropanation of Cyclobutanones
  作者：Jian Cao、Ling Chen、Feng‐Na Sun、Yu‐Li Sun、Ke‐Zhi Jiang、Ke‐Fang Yang、Zheng Xu、Li‐Wen Xu

  DOI：10.1002/anie.201813071

  日期：2019.1.14

  A palladium‐catalyzed enantioselective sequential ring‐opening/cross‐coupling of cyclobutanones is disclosed that provides chiral indanones bearing C3‐quaternary stereocenters. The reaction process involves palladium‐catalyzed nucleophilic addition of cyclobutanones and aryl halides, enantioselective β‐carbon elimination, and intermolecular trapping of a transient σ‐alkylpalladium complex with boronic

  公开了钯催化的环丁酮的对映选择性顺序开环/交叉偶联，其提供了带有C3四元立体中心的手性茚满酮。反应过程涉及环丁烯酮和芳基卤化物的钯催化亲核加成，对映选择性β-碳消除以及用硼酸在分子间捕获瞬态σ-烷基钯络合物。或者，在没有外部偶联剂的情况下，通过CH键功能化实现分子内环丙烷化，从而以良好的收率和对映选择性提供手性环丙烷稠合的茚满酮。
• Enantioselective Cross‐Exchange between C−I and C−C σ Bonds
  作者：Yu‐Li Sun、Xing‐Ben Wang、Feng‐Na Sun、Qian‐Qian Chen、Jian Cao、Zheng Xu、Li‐Wen Xu

  DOI：10.1002/anie.201902029

  日期：2019.5.13

  A palladium‐catalyzed enantioselective intramolecular σ‐bond cross‐exchange between C−I and C−C bonds is realized, providing chiral indanones bearing an alkyl iodide group and an all‐carbon quaternary stereocenter. Pd/TADDOL‐derived phosphoramidite is found to be an efficient catalytic system for both C−C bond cleavage and alkyl iodide reductive elimination. In addition to aryl iodides, aryl bromides

  实现了C-1和C-C键之间钯催化的对映选择性分子内σ键交叉交换，从而提供了带有烷基碘基团和全碳四元立体中心的手性茚满酮。发现Pd / TADDOL衍生的亚磷酰胺是一种有效的催化体系，可用于C-C键断裂和烷基碘化物的还原消除。除芳基碘化物外，在KI存在下，芳基溴化物也可用于该转化。密度泛函理论（DFT）计算研究支持通过涉及Pd IV物种的氧化加成/还原消除过程发生的环丁酮的开环。
• Nickel Catalyzed Carbonylation/Carboxylation Sequence via Double CO₂ Incorporation
  作者：Riccardo Giovanelli、Lorenzo Lombardi、Riccardo Pedrazzani、Magda Monari、Marta Castiñeira Reis、Carlos Silva López、Giulio Bertuzzi、Marco Bandini

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c02394

  日期：2023.9.29

  A carbonylation–carboxylation synthetic sequence, via double CO2 fixation, is described. The productive merger of a Ni-catalyzed cross-electrophile coupling manifold, with the use of AlCl3, triggered a cascade reaction with the formation of three consecutive C–C bonds in a single operation. This strategy traces an unprecedented synthetic route to ketones under Lewis acid assisted carbon dioxide valorization

  描述了通过双CO 2固定的羰基化-羧化合成序列。使用 AlCl 3的 Ni 催化交叉亲电子偶联流形的高效合并引发了级联反应，在一次操作中形成了三个连续的 C-C 键。该策略追踪了路易斯酸辅助二氧化碳增值下酮的前所未有的合成路线。计算结果揭示了 AlCl 3独特的双重功能，标记 ( 13 CO 2 ) 实验验证了 CO 2真正掺入两个功能组中。