Ethyl 4-cyclohexylidene-2-diazo-3-oxobutanoate | 259250-85-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: Ethyl 4-cyclohexylidene-2-diazo-3-oxobutanoate
• 英文别名: ethyl 4-cyclohexylidene-2-diazo-3-oxobutanoate
• CAS: 259250-85-6
• 化学式: C₁₂H₁₆N₂O₃
• 分子量: 236.271
• InChiKey: CWYKLELINNEMRO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  77.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ethyl 4-cyclohexylidene-2-diazo-3-oxobutanoate 在 dirhodium tetraacetate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以80%的产率得到Ethyl 2-oxo-1,4,5,6,7,7a-hexahydro-2H-indene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Rhodium(II)- and Copper(I)-Catalyzed Intramolecular Carbon-Hydrogen Bond Insertions with Metal Carbenoids Derived from Diazo Ketones

  摘要：

  在Rh(II)和Cu(I)催化剂存在的情况下，重氮酮的分解产物以高收率形成C-H键插入产物。研究了结构变化对重氮酮的分子内和跨环C-H插入的影响。使用了15种不同结构类型的手性催化剂来检验插入的对映选择性。在所有情况下，对映选择性都很低。与重氮酯和重氮酰胺的插入相比，重氮酮的插入的对映选择性较差，这归因于两个因素：重氮酯和重氮酰胺产生的氧代碳烯通过羰基与杂原子的共振来稳定。此外，为达到分子内插入的过渡态必须克服的构象约束比起自重氮酮派生的碳烯而言，自重氮酯和酰胺派生的碳烯具有更低的旋转能垒，导致重氮酮插入的过渡态更早，因此选择性更低。

  DOI：

  10.1135/cccc19991807
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 4-(1-hydroxycyclohexyl)-3-oxobutanoate 在 吡啶 、 三乙胺 、 甲烷磺酰基叠氮化物 、 三氯氧磷 作用下， 反应 18.0h， 生成 Ethyl 4-cyclohexylidene-2-diazo-3-oxobutanoate
  参考文献：
  名称：

  Rhodium(II)- and Copper(I)-Catalyzed Intramolecular Carbon-Hydrogen Bond Insertions with Metal Carbenoids Derived from Diazo Ketones

  摘要：

  在Rh(II)和Cu(I)催化剂存在的情况下，重氮酮的分解产物以高收率形成C-H键插入产物。研究了结构变化对重氮酮的分子内和跨环C-H插入的影响。使用了15种不同结构类型的手性催化剂来检验插入的对映选择性。在所有情况下，对映选择性都很低。与重氮酯和重氮酰胺的插入相比，重氮酮的插入的对映选择性较差，这归因于两个因素：重氮酯和重氮酰胺产生的氧代碳烯通过羰基与杂原子的共振来稳定。此外，为达到分子内插入的过渡态必须克服的构象约束比起自重氮酮派生的碳烯而言，自重氮酯和酰胺派生的碳烯具有更低的旋转能垒，导致重氮酮插入的过渡态更早，因此选择性更低。

  DOI：

  10.1135/cccc19991807

文献信息

• A novel approach to bicyclic fused cyclopentenone derivatives
  作者：Guisheng Deng、Xue Tian、Jianbo Wang

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)02579-0

  日期：2003.1

  A new four-step reaction sequence leading to bicyclic fused cyclopentenone derivatives starting from cyclic ketones has been developed.

  已开发出一种新的四步反应序列，该序列可从环酮开始生成双环稠合的环戊烯酮衍生物。