3-iodobutyl pivalate | 1381783-87-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 3-iodobutyl pivalate
• CAS: 1381783-87-4
• 化学式: C₉H₁₇IO₂
• 分子量: 284.137
• InChiKey: SEYMGMDJCBGVTJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.79
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-iodobutyl pivalate 在 rhodium(II) pivalate 、 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 potassium tert-butylate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 41.5h， 生成 ethyl 2-diazo-3-methyl-5-(pivaloyloxy)pentanoate
  参考文献：
  名称：

  Rh 催化的环状 α-重氮羰基化合物的分子间反应，具有对叔 C-H 键迁移的选择性

  摘要：

  描述了环状 α-重氮羰基化合物的分子间 Rh 催化反应，其化学选择性优于 β-氢化物消除。这些方法代表了 Rh-类胡萝卜素的第一个一般分子间反应，该反应对叔 β-CH 键迁移具有选择性。成功的转化包括环丙烷化、环丙烯化以及各种底物的 XH 插入反应。我们提出，由于与酯官能团的空间相互作用，底物从无环重氮前体到卡宾的分子间途径可能相对较慢，酯官能团垂直于卡宾的π-系统。对于衍生自五元和六元环状α-重氮羰基的卡宾，提出卡宾被限制为与羰基更多地共轭，从而减轻了分子间反应的空间相互作用，并加速了相对于分子内反应的分子间反应速率。 β-氢化物迁移。然而，尝试使用α-重氮-β-乙基己内酯与苯乙烯进行分子间环丙烷化，但没有成功。据推测，七元环的构象灵活性允许羰基垂直于Rh-卡宾取向。羰基和接近的底物之间显着的分子间相互作用与α-重氮-β-乙基己内酯参与分子间环丙烷化反应的能力较差相一致。 DFT 计算为所描述的机制建议提供支持。

  DOI：

  10.1021/ja3046712
• 作为产物：
  描述：

  3-hydroxybutyl pivalate 在 咪唑 、 碘 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 3-iodobutyl pivalate
  参考文献：
  名称：

  Rh 催化的环状 α-重氮羰基化合物的分子间反应，具有对叔 C-H 键迁移的选择性

  摘要：

  描述了环状 α-重氮羰基化合物的分子间 Rh 催化反应，其化学选择性优于 β-氢化物消除。这些方法代表了 Rh-类胡萝卜素的第一个一般分子间反应，该反应对叔 β-CH 键迁移具有选择性。成功的转化包括环丙烷化、环丙烯化以及各种底物的 XH 插入反应。我们提出，由于与酯官能团的空间相互作用，底物从无环重氮前体到卡宾的分子间途径可能相对较慢，酯官能团垂直于卡宾的π-系统。对于衍生自五元和六元环状α-重氮羰基的卡宾，提出卡宾被限制为与羰基更多地共轭，从而减轻了分子间反应的空间相互作用，并加速了相对于分子内反应的分子间反应速率。 β-氢化物迁移。然而，尝试使用α-重氮-β-乙基己内酯与苯乙烯进行分子间环丙烷化，但没有成功。据推测，七元环的构象灵活性允许羰基垂直于Rh-卡宾取向。羰基和接近的底物之间显着的分子间相互作用与α-重氮-β-乙基己内酯参与分子间环丙烷化反应的能力较差相一致。 DFT 计算为所描述的机制建议提供支持。

  DOI：

  10.1021/ja3046712

文献信息

• Access to <i>gem</i>-Difluoroalkenes via Organic Photoredox-Catalyzed <i>gem</i>-Difluoroallylation of Alkyl Iodides
  作者：Songlin Yan、Weijie Yu、Jianye Zhang、Hongmei Fan、Zhifeng Lu、Zhenming Zhang、Tao Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02659

  日期：2022.1.21

  gem-difluoroallylation of α-trifluoromethyl alkenes with alkyl iodides via C–F bond cleavage for the synthesis of gem-difluoroalkene derivatives is reported. This transition-metal-free transformation utilized a readily available organic dye 4CzIPN as the sole photocatalyst and employed a common chemical N,N,N′,N′-tetramethylethylenediamine as the radical activator of alkyl iodides via halogen-atom transfer. In addition

  报道了一种有机光氧化还原催化的α-三氟甲基烯烃与烷基碘通过 C-F 键断裂进行偕二氟烯丙基化合成偕二氟烯烃衍生物的方法。这种无过渡金属的转化利用容易获得的有机染料 4CzIPN 作为唯一的光催化剂，并使用常见的化学物质N , N , N ', N '-四甲基乙二胺通过卤素原子转移作为烷基碘的自由基活化剂。此外，各种碘化物，包括伯、仲和叔烷基碘，都可以耐受并提供良好至高产率。