5,7-bis(benzyloxy)-8-bromo-1,4-dihydro-6-methyl-1,4-epoxynaphthalene | 98291-39-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 5,7-bis(benzyloxy)-8-bromo-1,4-dihydro-6-methyl-1,4-epoxynaphthalene
• 英文别名: 5,7-bis(benzyloxy)-8-bromo-6-methyl-1,4-dihydro-1,4-epoxynaphthalene
• CAS: 98291-39-5
• 化学式: C₂₅H₂₁BrO₃
• 分子量: 449.344
• InChiKey: NEWMNAUGLKRCCN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.6
• 重原子数：
  29.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  27.69
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,7-bis(benzyloxy)-8-bromo-1,4-dihydro-6-methyl-1,4-epoxynaphthalene 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 2,6-二叔丁基吡啶 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 11.25h， 生成 ((5,7-bis(benzyloxy)-8-bromo-6-methylnaphthalen-1-yl)oxy)(tert-butyl)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  利福霉素生物合成同源物：利福沙林酮的分离和全合成以及盐孢霉素和盐缩酮 A 和 B 的全合成

  摘要：

  我们描述了新型海洋天然产物利夫沙林酮的分离、结构解析和全合成，以及结构相关变体盐孢霉素和盐酮 A 和 B 的全合成。 利夫沙林酮先前被提出，但未观察到，作为来自生物合成的转移代谢物利福霉素 S 的前体。利福霉素脱羧产生盐孢霉素，它在截断并失去萘醌环后产生盐缩酮。我们的合成策略取决于 Pt(II) 催化的炔二醇环异构化以设置二氧杂双环 [3.2.1] 辛烷环系统和中间体二氢吡喃酮的碎片化以形成立体化学定义的 (E,Z)-二烯酰胺单元。探索了多种途径来组装具有高度立体控制的片段，在立体化学复杂的片段组装过程中提供了对无环立体控制的额外见解的练习。由此产生的盐缩酮的 11-14 步合成使我们能够探索合成和偶联高度取代的萘醌或相应的萘片段的策略。尽管与萘醌片段的直接偶联被证明是不成功的，但酰胺化和 CN 键形成策略与更富电子的萘同系物提供了一种有效的手段来完成利沙林酮和盐孢霉素的首次全合成。由此产生的盐缩酮的

  DOI：

  10.1021/jacs.6b03248
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二羟基甲苯 在 正丁基锂 、 溴 、 potassium carbonate 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 5,7-bis(benzyloxy)-8-bromo-1,4-dihydro-6-methyl-1,4-epoxynaphthalene
  参考文献：
  名称：

  利福霉素生物合成同源物：利福沙林酮的分离和全合成以及盐孢霉素和盐缩酮 A 和 B 的全合成

  摘要：

  我们描述了新型海洋天然产物利夫沙林酮的分离、结构解析和全合成，以及结构相关变体盐孢霉素和盐酮 A 和 B 的全合成。 利夫沙林酮先前被提出，但未观察到，作为来自生物合成的转移代谢物利福霉素 S 的前体。利福霉素脱羧产生盐孢霉素，它在截断并失去萘醌环后产生盐缩酮。我们的合成策略取决于 Pt(II) 催化的炔二醇环异构化以设置二氧杂双环 [3.2.1] 辛烷环系统和中间体二氢吡喃酮的碎片化以形成立体化学定义的 (E,Z)-二烯酰胺单元。探索了多种途径来组装具有高度立体控制的片段，在立体化学复杂的片段组装过程中提供了对无环立体控制的额外见解的练习。由此产生的盐缩酮的 11-14 步合成使我们能够探索合成和偶联高度取代的萘醌或相应的萘片段的策略。尽管与萘醌片段的直接偶联被证明是不成功的，但酰胺化和 CN 键形成策略与更富电子的萘同系物提供了一种有效的手段来完成利沙林酮和盐孢霉素的首次全合成。由此产生的盐缩酮的

  DOI：

  10.1021/jacs.6b03248

文献信息

• Synthetic Studies of Rifamycins. VII. A Facile Synthesis of the Aromatic Chromophore of Rifamycin S through a Rifamycin W Aromatic Segment
  作者：Masaya Nakata、Shigeru Wada、Kuniaki Tatsuta、Mitsuhiro Kinoshita

  DOI：10.1246/bcsj.58.1801

  日期：1985.6

  The intact aromatic chromophore of rifamycin S, 7-amino-2,5-dihydroxy-2,4-dimethyl-naphtho[2,1-b]furan-1,6,9(2H)-trione, was synthesized through the rifamycin W aromatic segment, 1-[5,8-dimethoxy-2,4-bis(methoxymethoxy)-3-methyl-6-nitro-1-naphthyl]-1-propanone which was prepared in 9 steps and 29.6% overall yield from 2,6-bis(benzyloxy)-3,5-dibromotoluene and furan.

  利福霉素 S，7-氨基-2,5-二羟基-2,4-二甲基-萘并[2,1-b]呋喃-1,6,9(2H)-三酮的完整芳香族发色团，通过利福霉素合成W芳族链段，1-[5,8-二甲氧基-2,4-双(甲氧基甲氧基)-3-甲基-6-硝基-1-萘基]-1-丙酮分9步制备，总产率为29.6% 2,6-双(苄氧基)-3,5-二溴甲苯和呋喃。