2,3,3-tris-ethoxycarbonyl-hept-5-ynoic acid ethyl ester | 864847-08-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2,3,3-tris-ethoxycarbonyl-hept-5-ynoic acid ethyl ester
• CAS: 864847-08-5
• 化学式: C₁₈H₂₆O₈
• 分子量: 370.4
• InChiKey: JNUNPZPNRXTUFK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  441.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.145±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.25
• 重原子数：
  26.0
• 可旋转键数：
  10.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  105.2
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  8.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,3-tris-ethoxycarbonyl-hept-5-ynoic acid ethyl ester 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) sodium hydride 、 1,3-双(2,6-二异丙苯基)咪唑啉酮-2-亚基 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 45.0h， 生成 4-methyl-5-(1-methyl-2-oxo-2-phenyl-ethylidene)-cyclohexane-1,1,2,2-tetracarboxylic acid tetraethyl ester
  参考文献：
  名称：

  镍催化的不饱和烃和羰基化合物的环加成反应。

  摘要：

  描述了由羰基和二炔制备吡喃和二酮的温和且通用的路线。Ni咪唑基亚烷基络合物用于介导二炔和醛之间的环化。烯炔和醛的反应提供了环化产物的混合物。另外，由二炔和环己酮的环加成制备了螺吡喃。[反应：看文字]

  DOI：

  10.1021/ol0515558
• 作为产物：
  描述：

  1,1,2,2-乙烷四甲酸四乙酯 、 1-溴-2-丁炔 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 11.0h， 以91%的产率得到2,3,3-tris-ethoxycarbonyl-hept-5-ynoic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  镍催化的不饱和烃和羰基化合物的环加成反应。

  摘要：

  描述了由羰基和二炔制备吡喃和二酮的温和且通用的路线。Ni咪唑基亚烷基络合物用于介导二炔和醛之间的环化。烯炔和醛的反应提供了环化产物的混合物。另外，由二炔和环己酮的环加成制备了螺吡喃。[反应：看文字]

  DOI：

  10.1021/ol0515558

文献信息

• Nickel-Catalyzed Cycloadditions of Unsaturated Hydrocarbons, Aldehydes, and Ketones
  作者：Thomas N. Tekavec、Janis Louie

  DOI：10.1021/jo702508w

  日期：2008.4.1

  The nickel-catalyzed cycloaddition of unsaturated hydrocarbons and carbonyls is reported. Diynes and enynes were used as coupling partners. Carbonyl substrates include both aldehdyes and ketones. Reactions of diynes and aldehydes afforded the [3,3] electrocyclic ring-opened tautomers, rather than pyrans, in high yields. The cycloaddition reaction of enynes and aldehydes afforded two distinct products

  报道了镍催化的不饱和烃和羰基化合物的环加成反应。二炔和烯炔用作偶联伙伴。羰基底物包括醛和酮。二炔和醛的反应以高产率提供了 [3,3] 电环开环互变异构体，而不是吡喃。烯炔和醛的环加成反应得到两种不同的产物。在烷氧基镍的竞争性β-氢消除之前，在羰基碳与烯烃或炔烃的碳之一之间形成新的碳-碳键。烯炔的空间位阻极大地影响了烯炔和醛环加成的化学选择性。在某些情况下，还会形成二氢吡喃。环加成反应的范围扩大到包括烯炔和酮的偶联。在烯炔和酮的环加成反应中没有观察到β-氢消除。相反，形成 CO 键的还原消除专门用于以优异的产率提供二氢吡喃。在所有情况下，都观察到了完全的化学选择性；只有二​​氢吡喃的羰基碳与观察到烯烃，而不是炔烃。所有环加成反应均在室温下进行，并使用带有受阻 1,3-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑-2-亚基 (IPr) 或其饱和类似物 1,3-双(2,6-二异丙基苯基) 的镍催化剂)-4,5-二氢咪唑啉-2-亚基(SIPr)。
• Nickel-catalyzed cycloisomerization of enynes: catalyst generation via C–H activation of carbene ligands
  作者：Thomas N. Tekavec、Janis Louie

  DOI：10.1016/j.tet.2008.03.071

  日期：2008.7

  The combination of Ni(0) and an N-heterocyclic carbene acts as a precatalyst for the cycloisomerization of enynes to afford 1,3-dienes. During the course of the reaction, a nickel hydride is formed from oxidative addition of the ortho C-H on the carbene ligand. Deuterium labeling studies are presented. Crown Copyright (C) 2008 Published by Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Rhodium-Catalyzed Decarboxylative Cycloaddition Route to Substituted Anilines
  作者：Kainan Zhang、Janis Louie

  DOI：10.1021/jo200236h

  日期：2011.6.3

  A convenient method for preparing substituted anilines via a Rh-catalyzed [2 + 2 + 2] cycloaddition reaction of diynes and 2-oxazolone was discovered. The initial cycloaddition adducts undergo facile decarboxylation of carbon dioxide to afford aniline products. Reaction conditions are mild, and only 3 mol % Rh catalyst is required. High regioselectivity was observed when an unsymmetrical diyne was used as a starting material.