trans-[RuII(NO+)(NH3)4(P(OEt)3)]3+ | 213748-01-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: trans-[RuII(NO+)(NH3)4(P(OEt)3)]3+
• 英文别名: trans-[Ru(NH3)4(triethyl phosphite)](3+)；trans-[Ru^II(NO⁺)(NH₃)₄(P(OEt)₃)]³⁺；trans-[Ru(NO)(NH₃)₄P(OEt)₃]³⁺；t-[Ru(NO)(NH₃)₄P(OEt)₃]³⁺；trans-tetraamminenitrosyltriethylphosphiteruthenium(II)；trans-[(P(OC2H5)3)(nitrosyl cation)tetraamineruthenium(II)](3+)；trans-[Ru(NH3)4P(OEt)3NO](3+)
• CAS: 213748-01-7
• 化学式: C₆H₂₇N₅O₄PRu
• 分子量: 365.355
• InChiKey: DYVLUVPKRGLBOJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-[RuII(NO+)(NH3)4(P(OEt)3)]3+ 在 水 作用下， 生成
  参考文献：
  名称：

  在水介质中与钌（II）配位的亚磷酸酯的稳定性

  摘要：

  磷（III）酯的反应性的变化是通过与钌（II）金属中心配位而促进的，是本研究的重点。随时间变化的核磁共振数据表明，与钌（II）中心形成的亚磷酸酯配位稳定了这些分子的水解作用。当反式-[Ru（H 2 O）（NH 3）4 ] 2+比反式-[Ru（NO）（NH 3）4 ] 3+片段发生配位时，这种稳定作用更大考虑4dπ（Ru II）→3dπ（P（III））反向键相互作用。数据之间的亚磷酸烷基酯水解常数在相关反式的[Ru（NO）（NH - 3）4 P（III）] ñ +（P（III）= P（OET）3，P（O）（OET）2，P（O我PR）3和P（OBU）3）配合物和δ 13C的数据显示，亚磷酸酯的那些配位的Ru（II）水解经由的Michaelis-阿尔布佐夫机构优选地发生。仅亚硝酰基配合物（其中P（III）= P（OMe）3）没有显示出这种相关性，这表明在这种情况下水解可能是通过Aksnes机理发生的。

  DOI：

  10.1016/j.poly.2014.06.002

文献信息

• Unexpected NO Transfer Reaction between <i>trans</i>-[Ru^II(NO⁺)(NH₃)₄(L)]³⁺ and Fe(III) Species: Observation of a Heterobimetallic NO-Bridged Intermediate
  作者：Gustavo Metzker、Pietro P. Lopes、Augusto C. H. da Silva、Sebastiao C. da Silva、Douglas W. Franco

  DOI：10.1021/ic500122b

  日期：2014.5.5

  )4(L)]3+, L = ImN, IsN, Nic, P(OMe)3, P(OEt)3, and P(OH)(OEt)2, and the Fe(III) species [FeIII(TPPS)], metmyoglobin, and hemoglobin was monitored by UV–vis, EPR, and electrochemical techniques (DPV, CV). No reaction was observed when L = ImN, IsN, Nic, and P(OH)(OEt)2. However, when L = P(OMe)3 and P(OEt)3, the reaction was quantitative and the products were trans-[RuIII(H2O)(NH3)4(P(OR)3)]3+ and [FeII(NO+)]

  之间的反应的反式的[Ru - II（NO +）（NH 3）4（L）] 3+，L = IMN，ISN，NIC，P（OME）3，P（OET）3，和P（OH）（ OEt）2和Fe（III）物种[Fe III（TPPS）]，肌红蛋白和血红蛋白通过UV-vis，EPR和电化学技术（DPV，CV）进行监测。当L ＝ ImN，IsN，Nic和P（OH）（OEt）2时，未观察到反应。但是，当L = P（OMe）3和P（OEt）3时，反应是定量的，产物是反式-[Ru III（H 2 O）（NH 3）3）4（P（OR）3）] 3+和[Fe II（NO +）]物种。反应动力学数据和DFT计算表明，有一个两步反应机理，即初步形成了桥接的[Ru-（μNO）-Fe]中间体，该中间体已通过电化学技术证实（E 0 '= -0.47 V vs NHE）。该反应的具体的计算速率常数值在范围ķ 1 = 1.1〜7.71摩尔-1小号-1和ķ
• Nitric oxide and nitroxyl formation in the reduction of trans-tetraamminenitrosyltriethylphosphiteruthenium(II) ion
  作者：Gustavo Metzker、Eliane Vasconcelos Stefaneli、José Clayston Melo Pereira、Francisco das Chagas Alves Lima、Sebastião Claudino da Silva、Douglas Wagner Franco

  DOI：10.1016/j.ica.2012.09.042

  日期：2013.1

  trans- [Ru(NO)(NH 3 ) 4 (P(OEt) 3 )] 3+ ion was investigated in aqueous medium. Due to the phosphite ligand trans -effect and trans -influence, this complex selectively releases NO or HNO after one or two electrons reduction centered at the nitrosonium ligand (NO + ). These reactions were carried out through electrochemical reduction and using Eu 2+ and zinc amalgam, and the products were identified

  摘要研究了水介质中反式[Ru（NO）（NH 3）4（P（OEt）3）] 3+离子的还原。由于亚磷酸酯配体的反作用和反作用，这种配合物在以硝基鎓配体（NO +）为中心的一两个电子还原后选择性地释放NO或HNO。这些反应通过电化学还原，使用Eu 2+和锌汞齐进行，并使用电化学和光谱技术鉴定产物。当使用euro作为还原剂时，仅观察到硝化氮配体还原为一氧化氮。当与Zn（Hg）进行反应时，未观察到一氧化氮的形成，并且在溶液中检测到H 2的间接标记物N 2O。
• Reactivity of : modulation of the release of NO by the trans-effect
  作者：Luiz G.F. Lopes、Eduardo E. Castellano、Antonio G. Ferreira、Celso U. Davanzo、Michael J. Clarke、Douglas W. Franco

  DOI：10.1016/j.ica.2004.07.014

  日期：2005.6

  The synthesis, characterization and reactivity of trans-[Ru(NH3)4P(OEt)3NO]X3(X=PF6-andCF3COO-) are presented. The X-ray structure of trans-[Ru(NH3)4P(OEt)3NO](CF3COO)3 · 3CF3COOH indicates coordination of the nitrosyl as NO with a Ru–N–O angle of 175.1(8)° and a Ru–NO bond length of 1.774(8) Å. Loss of NO2- from trans-[Ru(NH3)4P(OEt)3NO]3+ is pH dependent with kobs (s−1) = (k0Ka + k1[H+])/([H+] + Ka)]

  介绍了反式[Ru（NH3）4P（OEt）3NO] X3（X = PF6-和CF3COO-）的合成，表征和反应活性。反式-[Ru（NH 3）4 P（OEt）3 NO]（CF 3 COO）3  ·3CF 3 COOH的X射线结构表明亚硝酰基作为NO的配位Ru–N–O角为175.1（8）°，Ru–NO键长为1.774（8）Å。NO2-的损失从反式- [茹（NH 3）4 P（OET）3 NO] 3+是pH依赖性的与ķ OBS（S -1）=（ķ 0 ķ一个 +  ķ 1 [H + ]）/（ [H + ] +  K a）]，其中k 0  = 2×10 -5 s -1，k 1  = 0.40±0.03 s -1，p K a ＝ 8.6±0.3。亚硝酰基配合物经历单电子还原（ 相对于NHE的E 0 = 0.14 V），然后由磷酸配体（在25°C时k -NO  = 0.97 s -1）促进NO的离解。pH 5