2-(4-Chloro-4,4-difluoro-butyl)-malonic acid diethyl ester | 168901-97-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 2-(4-Chloro-4,4-difluoro-butyl)-malonic acid diethyl ester
• 英文别名: 2-(4-Chloro-4,4-difluoro-but-1-yl)malonic acid diethyl ester；diethyl 2-(4-chloro-4,4-difluorobutyl)propanedioate
• CAS: 168901-97-1
• 化学式: C₁₁H₁₇ClF₂O₄
• 分子量: 286.703
• InChiKey: DYEKNARMONPWFB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-Chloro-4,4-difluoro-butyl)-malonic acid diethyl ester 在 氯化亚砜 、 potassium carbonate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 6,6-difluorohex-5-enoic acid chloride
  参考文献：
  名称：

  gem-Difluorovinyl Derivatives as Insecticides and Acaricides

  摘要：

  1,1-二氟十二烯是一种杀虫剂铅化合物，具有对烟草夜蛾、条纹黄瓜甲（Diabrotica balteata）、豌豆蚜虫（Aphis cracciovora）、褐飞虱（Nilaparvata lugens）和绿稻叶蝉（Nephotettix cincticeps）等昆虫的吸引力杀虫活性。在不同的药效团类似物中，只有1,1-二氯十二烯和1,1-二氟-2-碘十二烯表现出微弱的杀虫活性，而类似化合物如1-氯-1-氟十二烯、1-氟十二烯和1,1-二氟-2-溴十二烯则无活性。只有具有偶数碳链的桥接类似物才具有活性，例如1,1-二氟十烯和1,1-二氟十四烯。奇数碳链的类似物如1,1-二氟壬-1-烯、1,1-二氟十一-烯、1,1-二氟十三-烯和1,1-二氟十五-烯均没有活性。修改尾基导致类似物12,12-二氟十二-11-烯酸及其甲酯、12,12-二氟十二-11-烯-1-醇、1,1-二氟-12-甲氧基十二烯和12,12-二氟十二-11-烯基胺，均表现出杀虫活性。12,12-二氟十二-11-烯酸甲酯、12,12-二氟十二-11-烯酸和12,12-二氟十二-11-烯-1-醇也对蜘蛛螨（Tetranychus ssp）具有活性。因此，在第一个优化周期中，发现了对昆虫害虫和螨类广泛活性。两个要求，即gem-二氟乙烯药效团和偶数碳链，被发现是活性所必需的。后一个要求符合所提出的作用模式，涉及对昆虫线粒体中脂肪酸的β-氧化的抑制。在第二个优化周期中，发现6,6-二氟己-5-烯酸及其衍生物，如酸、酰胺和肼，具有更优越的杀虫剂和杀螨剂性能。这导致了6,6-二氟己-5-烯酸2-[4-(4-三氟甲基苄氧基)-苯氧基]-乙酯（CGA 304'111）的发现。这种化合物在田间试验中表现出对多种害虫的优异性能，且毒理学特性比早期衍生物更有利。为了大规模合成CGA 304'111，开发了六种不同的6,6-二氟己-5-烯酸合成路线。最佳路线涉及对戊-4-烯酸进行自由基加成反应。通过氢化去除溴，消除氯并水解酯结束了这个最有效的序列。因此，确定了CGA 304'111的实用合成方法，可以在数百克的规模上制备样品。

  DOI：

  10.2533/000942904777678163
• 作为产物：
  描述：

  2-(2-Bromo-4-chloro-4,4-difluoro-but-1-yl)malonic acid diethyl ester 在 氢气 作用下， 以96%的产率得到2-(4-Chloro-4,4-difluoro-butyl)-malonic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  gem-Difluorovinyl Derivatives as Insecticides and Acaricides

  摘要：

  1,1-二氟十二烯是一种杀虫剂铅化合物，具有对烟草夜蛾、条纹黄瓜甲（Diabrotica balteata）、豌豆蚜虫（Aphis cracciovora）、褐飞虱（Nilaparvata lugens）和绿稻叶蝉（Nephotettix cincticeps）等昆虫的吸引力杀虫活性。在不同的药效团类似物中，只有1,1-二氯十二烯和1,1-二氟-2-碘十二烯表现出微弱的杀虫活性，而类似化合物如1-氯-1-氟十二烯、1-氟十二烯和1,1-二氟-2-溴十二烯则无活性。只有具有偶数碳链的桥接类似物才具有活性，例如1,1-二氟十烯和1,1-二氟十四烯。奇数碳链的类似物如1,1-二氟壬-1-烯、1,1-二氟十一-烯、1,1-二氟十三-烯和1,1-二氟十五-烯均没有活性。修改尾基导致类似物12,12-二氟十二-11-烯酸及其甲酯、12,12-二氟十二-11-烯-1-醇、1,1-二氟-12-甲氧基十二烯和12,12-二氟十二-11-烯基胺，均表现出杀虫活性。12,12-二氟十二-11-烯酸甲酯、12,12-二氟十二-11-烯酸和12,12-二氟十二-11-烯-1-醇也对蜘蛛螨（Tetranychus ssp）具有活性。因此，在第一个优化周期中，发现了对昆虫害虫和螨类广泛活性。两个要求，即gem-二氟乙烯药效团和偶数碳链，被发现是活性所必需的。后一个要求符合所提出的作用模式，涉及对昆虫线粒体中脂肪酸的β-氧化的抑制。在第二个优化周期中，发现6,6-二氟己-5-烯酸及其衍生物，如酸、酰胺和肼，具有更优越的杀虫剂和杀螨剂性能。这导致了6,6-二氟己-5-烯酸2-[4-(4-三氟甲基苄氧基)-苯氧基]-乙酯（CGA 304'111）的发现。这种化合物在田间试验中表现出对多种害虫的优异性能，且毒理学特性比早期衍生物更有利。为了大规模合成CGA 304'111，开发了六种不同的6,6-二氟己-5-烯酸合成路线。最佳路线涉及对戊-4-烯酸进行自由基加成反应。通过氢化去除溴，消除氯并水解酯结束了这个最有效的序列。因此，确定了CGA 304'111的实用合成方法，可以在数百克的规模上制备样品。

  DOI：

  10.2533/000942904777678163

文献信息

• Vinylcarboxylic acid derivatives
  申请人：Novartis Corproation

  公开号：US05763481A1

  公开（公告）日：1998-06-09

  Compounds of the formula ##STR1## wherein R.sub.1 is C.sub.3 -C.sub.8 cycloalkyl, halo-C.sub.3 -C.sub.8 cycloalkyl, C.sub.3 -C.sub.8 cycloalkyl-C.sub.1 -C.sub.6 alkyl, halo-C.sub.3 -C.sub.8 cycloalkyl-C.sub.1 -C.sub.6 alkyl, --Si(R.sub.3).sub.3, --S--R.sub.4, --SO.sub.2 --R.sub.6 or --CO--R.sub.9 ; R.sub.2 is halogen, C.sub.1 -C.sub.4 alkyl or CF.sub.3, the substituents R.sub.2 being identical or different when n is 2; R.sub.3 each independently of the others is C.sub.1 -C.sub.6 alkyl, halo-C.sub.1 -C.sub.6 alkyl, C.sub.1 -C.sub.6 alkoxy or phenyl; R.sub.4 is aryl or heteroaryl each of which is unsubstituted or substituted; R.sub.6 is unsubstituted or substituted C.sub.1 -C.sub.10 alkyl, C.sub.2 -C.sub.6 alkenyl, C.sub.2 -C.sub.6 alkynyl, C.sub.1 -C.sub.20 -alkoxy, C.sub.2 -C.sub.6 alkenyloxy, C.sub.2 -C.sub.6 alkynyloxy, C.sub.1 -C.sub.4 alkylthio, aryl, aryloxy or arylthio, or is optionally substituted amino; R.sub.9 is hydroxy, unsubstituted or substituted C.sub.1 -C.sub.10 alkyl, C.sub.2 -C.sub.6 alkenyl, C.sub.2 -C.sub.6 alkynyl, C.sub.3 -C.sub.8 cycloalkyl, aryl or aryloxy, or is optionally substituted amino; R.sub.12 is hydrogen or unsubstituted or substituted C.sub.1 -C.sub.10 alkyl; m is 1,3,5,7,9 or 11; n is 0,1 or 2; X is fluorine or chlorine; and Y is hydrogen, fluorine or methyl; ps in free form or in salt form, can be used as pesticides and can be prepared in a manner known per se.

  化合物的公式为##STR1##其中R.sub.1是C.sub.3-C.sub.8环烷基，卤代C.sub.3-C.sub.8环烷基，C.sub.3-C.sub.8环烷基-C.sub.1-C.sub.6烷基，卤代C.sub.3-C.sub.8环烷基-C.sub.1-C.sub.6烷基，--Si(R.sub.3).sub.3，--S--R.sub.4，--SO.sub.2--R.sub.6或--CO--R.sub.9; R.sub.2是卤素，C.sub.1-C.sub.4烷基或CF.sub.3，当n为2时，取代基R.sub.2是相同的或不同的; R.sub.3各自独立地是C.sub.1-C.sub.6烷基，卤代C.sub.1-C.sub.6烷基，C.sub.1-C.sub.6烷氧基或苯基; R.sub.4是芳基或杂芳基，未取代或取代; R.sub.6是未取代或取代的C.sub.1-C.sub.10烷基，C.sub.2-C.sub.6烯基，C.sub.2-C.sub.6炔基，C.sub.1-C.sub.20-烷氧基，C.sub.2-C.sub.6烯氧基，C.sub.2-C.sub.6炔氧基，C.sub.1-C.sub.4烷基硫醚，芳基，芳氧基或芳硫基，或是可选取代的氨基; R.sub.9是羟基，未取代或取代的C.sub.1-C.sub.10烷基，C.sub.2-C.sub.6烯基，C.sub.2-C.sub.6炔基，C.sub.3-C.sub.8环烷基，芳基或芳氧基，或是可选取代的氨基; R.sub.12是氢或未取代或取代的C.sub.1-C.sub.10烷基; m为1,3,5,7,9或11; n为0,1或2; X为氟或氯; Y为氢，氟或甲基; ps以自由形式或盐形式，可用作杀虫剂，可按已知方法制备。
• Aminals as powerful XAT-reagents: activation of fluorinated alkyl chlorides
  作者：Vladislav S. Kostromitin、Artem O. Sorokin、Vitalij V. Levin、Alexander D. Dilman

  DOI：10.1039/d3sc00027c

  日期：——

  5-triazinane serves as an efficient reagent for halogen atom transfer. Under photocatalytic conditions, the triazinane generates an α-aminoalkyl radical, which can activate the C–Cl bond of fluorinated alkyl chlorides. The hydrofluoroalkylation reaction between fluorinated alkyl chlorides and alkenes is described. The efficiency of the diamino-substituted radical derived from the triazinane is associated with

  容易获得的 1,3,5-三甲基-1,3,5-三嗪烷可作为卤素原子转移的有效试剂。在光催化条件下，三嗪烷产生α-氨基烷基自由基，可以激活氟化烷基氯的C-Cl键。描述了氟化烷基氯和烯烃之间的氢氟烷基化反应。衍生自三嗪烷的二氨基取代基团的效率与立体电子效应有关，立体电子效应由六元环限定，迫使基团轨道和相邻氮原子的孤对进行反平面排列。
• Vinyl carboxamide derivatives as insecticides and acaricides
  申请人：CIBA-GEIGY AG

  公开号：EP0661289A1

  公开（公告）日：1995-07-05

  Compounds of the formula wherein R₁is C₃-C₈cycloalkyl, halo-C₃-C₈cycloalkyl, C₃-C₈cycloalkyl-C₁-C₆alkyl, halo-C₃-C₈cycloalkyl-C₁-C₆alkyl, -Si(R₃)₃, -S-R₄, -SO₂-R₆ or -CO-R₉; R₂is halogen, C₁-C₄alkyl or CF₃, the substituents R₂ being identical or different when n is 2; R₃each independently of the others is C₁-C₆alkyl, haloC₁-C₆alkyl, C₁-C₆alkoxy or phenyl; R₄is aryl or heteroaryl each of which is unsubstituted or substituted; R₆is unsubstituted or substituted C₁-C₁₀alkyl, C₂-C₆alkenyl, C₂-C₆alkynyl, C₁-C₂₀alkoxy, C₂-C₆alkenyloxy, C₂-C₆alkynyloxy, C₁-C₄alkylthio, aryl, aryloxy or arylthio, or is optionally substituted amino; R₉is hydroxy, unsubstituted or substituted C₁-C₁₀alkyl, C₂-C₆alkenyl, C₂-C₆alkynyl, C₃-C₈cycloalkyl, aryl or aryloxy, or is optionally substituted amino; R₁₂is hydrogen or unsubstituted or substituted C₁-C₁₀-alkyl; mis 1, 3, 5, 7, 9 or 11; nis 0, 1 or 2; Xis fluorine or chlorine; and Yis hydrogen, fluorine or methyl; in free form or in salt form, can be used as pesticides and can be prepared in a manner known per se.

  式中的化合物 式中 R₁ 是 C₃-C₈cycloalkyl, halo-C₃-C₈cycloalkyl, C₃-C₈cycloalkyl-C₁-C₆alkyl, halo-C₃-C₈cycloalkyl-C₁-C₆alkyl, -Si(R₃)₃, -S-R₄, -SO₂-R₆ 或 -CO-R₉ ； R₂ 是卤素、C₁-C₄ 烷基或 CF₃，当 n 为 2 时，取代基 R₂ 相同或不同； R₃各自独立地为 C₁-C₆烷基、卤代 C₁-C₆烷基、C₁-C₆烷氧基或苯基； R₄ 是芳基或杂芳基，其中每个芳基都是未取代或取代的； R₆ 是未取代或取代的 C₁-C₁₀ 烷基、C₂-C₆烯基、C₂-C₆炔基、C₁-C₂₀烷氧基、C₂-C₆烯氧基、C₂-C₆炔氧基、C₁-C₄烷硫基、芳基、芳氧基或芳硫基，或任选取代的氨基； R₉是羟基、未取代或取代的 C₁-C₁₀烷基、C₂-C₆烯基、C₂-C₆炔基、C₃-C₈环烷基、芳基或芳基氧基，或者是任选取代的氨基； R₁₂ 是氢或未取代或取代的 C₁-C₁₀ 烷基； 错误 1、3、5、7、9 或 11； n 是 0、1 或 2； X 是氟或氯；以及 Y 是氢、氟或甲基； 可用作杀虫剂，其制备方法本身已知。
• US5545630A
  申请人：——

  公开号：US5545630A

  公开（公告）日：1996-08-13
• US5763481A
  申请人：——

  公开号：US5763481A

  公开（公告）日：1998-06-09