prop-2-enyl (3R)-4-[(2S,4S,6S)-6-[[(2S,4Z,6R)-6-[(E,6E,8S,10R,11R)-8,11-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-3,3-dimethyl-4-triethylsilyloxy-10-trimethylsilyloxy-6-[2-tri(propan-2-yl)silyloxyethylidene]dodec-1-enyl]-4-[2-tri(propan-2-yl)silyloxyethylidene]oxan-2-yl]methyl]-6-methoxy-5,5-dimethyl-4-phenylmethoxyoxan-2-yl]-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxybutanoate | 1314757-16-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: prop-2-enyl (3R)-4-[(2S,4S,6S)-6-[[(2S,4Z,6R)-6-[(E,6E,8S,10R,11R)-8,11-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-3,3-dimethyl-4-triethylsilyloxy-10-trimethylsilyloxy-6-[2-tri(propan-2-yl)silyloxyethylidene]dodec-1-enyl]-4-[2-tri(propan-2-yl)silyloxyethylidene]oxan-2-yl]methyl]-6-methoxy-5,5-dimethyl-4-phenylmethoxyoxan-2-yl]-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxybutanoate
• CAS: 1314757-16-8
• 化学式: C₉₁H₁₇₆O₁₃Si₇
• 分子量: 1674.99
• InChiKey: KUSUDQRJHATCHY-KNQQGQGLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  26.97
• 重原子数：
  111
• 可旋转键数：
  51
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.84
• 拓扑面积：
  128
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  13

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  prop-2-enyl (3R)-4-[(2S,4S,6S)-6-[[(2S,4Z,6R)-6-[(E,6E,8S,10R,11R)-8,11-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-3,3-dimethyl-4-triethylsilyloxy-10-trimethylsilyloxy-6-[2-tri(propan-2-yl)silyloxyethylidene]dodec-1-enyl]-4-[2-tri(propan-2-yl)silyloxyethylidene]oxan-2-yl]methyl]-6-methoxy-5,5-dimethyl-4-phenylmethoxyoxan-2-yl]-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxybutanoate 在 4-甲基苯磺酸吡啶 、 原甲酸三甲酯 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以220 mg的产率得到prop-2-enyl (3R,5S,7S,9S,11S,15R,19RS,23S,25R,26R,16E)-7-benzyloxy-3,23,26-tris-tert-butyldimethylsilyloxy-5,9-epoxy-11,15-epoxy-19-triethylsilyloxy-25-hydroxy-21-[(E)-2-triisopropylsilyloxyethylidene]-13-[(Z)-2-triisopropylsilyloxyethylidene]-9-methoxy-8,8,18,18-tetramethylheptacos-16-enoate
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of a 20-deoxybryostatin

  摘要：

  20-脱氧蓝藻素40的合成采用了改进的Julia烯化反应形成16,17双键，随后进行了大环内酯化、选择性去保护和氧化。这是20-脱氧蓝藻素的首次全合成。

  DOI：

  10.1039/c1cc12332g
• 作为产物：
  描述：

  prop-2-enyl (3R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-[(2S,4S,6S)-6-[[(2S,4Z,6R)-6-formyl-4-[2-tri(propan-2-yl)silyloxyethylidene]oxan-2-yl]methyl]-6-methoxy-5,5-dimethyl-4-phenylmethoxyoxan-2-yl]butanoate 、 2-[(3RS,7S,9R,10R)-7,10-bis-tert-butyldimethylsilyloxy-2,2-dimethyl-3-triethylsilyloxy-5-[(E)-2-triisopropylsilyloxyethylidene]-9-trimethylsilyloxyundecan-1-ylsulfonyl]benzothiazole 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.83h， 生成 prop-2-enyl (3R)-4-[(2S,4S,6S)-6-[[(2S,4Z,6R)-6-[(E,6E,8S,10R,11R)-8,11-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-3,3-dimethyl-4-triethylsilyloxy-10-trimethylsilyloxy-6-[2-tri(propan-2-yl)silyloxyethylidene]dodec-1-enyl]-4-[2-tri(propan-2-yl)silyloxyethylidene]oxan-2-yl]methyl]-6-methoxy-5,5-dimethyl-4-phenylmethoxyoxan-2-yl]-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxybutanoate
  参考文献：
  名称：

  7 -des-O-新戊酰基-7 - O-苄基溴化他汀的全合成10

  摘要：

  描述了20-脱氧bryostatin的衍生物，即7 -des-O-新戊酰基-7 - O-苄基bryostatin 10的第一全合成。初步研究表明，对应于C17–C27片段的2-苯并噻唑基砜与对应于C1–C16片段的醛基的修饰Julia反应，提供了具有（E的高级中间体的高效，立体选择性组装）-16,17-双键。然后修饰C1-C16片段的合成，以使C1酸以烯丙基酯的形式存在于Julia偶联反应之前。开发了一种更有效的C17-C27砜合成方法，其中关键步骤是在烯丙基溴中存在丙烯酸酯部分的情况下，铋介导的烯丙基溴与醛的偶联。使用修饰的Julia反应完成了大环内酯类化合物的可扩展合成，然后进行了选择性脱保护和大环内酯化。合成的最后阶段需要选择性的羟基脱保护和引入敏感的C19–C21不饱和酮酸酯官能团。在羟基脱保护的研究过程中观察到意外的选择性。尤其是，在C 19处存在仲醇的三乙基甲硅烷基醚的情况下，

  DOI：

  10.1039/c7ob02129a

文献信息

• Total synthesis of a 20-deoxybryostatin
  作者：Anthony P. Green、Alan T. L. Lee、Eric J. Thomas

  DOI：10.1039/c1cc12332g

  日期：——

  The 20-deoxybryostatin 40 has been prepared using a modified Julia olefination to form the 16,17-double-bond, followed by macrolactonisation, selective deprotection and oxidation. This is the first total synthesis of a 20-deoxybryostatin.

  20-脱氧蓝藻素40的合成采用了改进的Julia烯化反应形成16,17双键，随后进行了大环内酯化、选择性去保护和氧化。这是20-脱氧蓝藻素的首次全合成。
• Total synthesis of 7-<i>des-O</i>-pivaloyl-7-<i>O</i>-benzylbryostatin 10
  作者：Anthony P. Green、Simon Hardy、Alan T. L. Lee、Eric J. Thomas

  DOI：10.1039/c7ob02129a

  日期：——

  the synthesis required selective hydroxyl deprotection and the introduction of the sensitive C19–C21 unsaturated keto-ester functionality. Unexpected selectivities were observed during studies of the hydroxyl group deprotections. In particular, cleavage of tri-isopropylsilyl ethers of the exocyclic primary allylic alcohols was observed in the presence of the triethylsilyl ether of the secondary alcohol

  描述了20-脱氧bryostatin的衍生物，即7 -des-O-新戊酰基-7 - O-苄基bryostatin 10的第一全合成。初步研究表明，对应于C17–C27片段的2-苯并噻唑基砜与对应于C1–C16片段的醛基的修饰Julia反应，提供了具有（E的高级中间体的高效，立体选择性组装）-16,17-双键。然后修饰C1-C16片段的合成，以使C1酸以烯丙基酯的形式存在于Julia偶联反应之前。开发了一种更有效的C17-C27砜合成方法，其中关键步骤是在烯丙基溴中存在丙烯酸酯部分的情况下，铋介导的烯丙基溴与醛的偶联。使用修饰的Julia反应完成了大环内酯类化合物的可扩展合成，然后进行了选择性脱保护和大环内酯化。合成的最后阶段需要选择性的羟基脱保护和引入敏感的C19–C21不饱和酮酸酯官能团。在羟基脱保护的研究过程中观察到意外的选择性。尤其是，在C 19处存在仲醇的三乙基甲硅烷基醚的情况下，