摘要:
摘要合成并表征了通过去质子化的酰胺氮或羧酸酯基键合的邻苯二甲酸和丙二酸的五胺钴(III)键异构体。羧酸盐键合的配合物是直接从它们的酰胺酸合成的。它们以及与羧酸盐键合的琥珀酸在酸水溶液中(1 M,t 1 2天)非常缓慢地溶剂化,在pH 10时,它们非常缓慢地分解。当酰胺酸配体结合到金属上时,酰胺基团不被水解。通过在相应的氰基乙酸酯-N络合物的pH 7下碱水解制备丙二酰胺-N络合物。通过碱催化相应邻苯二甲酰亚胺-N配合物的水合反应合成五胺(邻苯二甲酰胺-N)钴(III)。后者直接由游离配体和五胺(二甲亚砜)钴(III)制备。邻苯二甲酰亚胺-N配合物的碱催化水合速率定律(10 -7 M≤[OH-]≤0.05 M)为:k OHs = k OH [OH-],其中K OH = 0.40 M -1 s 1( 25°C,I = 1.0 M(NaCl)。在酸中,酰胺-N键的异构体在酰胺氧和羧酸酯基上均质子化