4,6-二甲基环己-3-烯-1-甲醛 | 36635-35-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氧化物
• 中文名称: 4,6-二甲基环己-3-烯-1-甲醛
• 英文名称: 4,6-dimethyl-cyclohex-3-enecarbaldehyde
• 英文别名: 4,6-dimethyl-3-cyclohexene-1-carboxaldehyde；4,6-Dimethyl-cyclohex-3-encarbaldehyd；3-cyclohexene-1-carboxyaldehyde, 3,6-dimethyl；4,6-Dimethylcyclohex-3-ene-1-carbaldehyde
• CAS: 36635-35-5
• 化学式: C₉H₁₄O
• mdl: MFCD00778274
• 分子量: 138.21
• InChiKey: CHVQGLOTUNUPHU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  71-74 °C(Press: 12 Torr)
• 密度：
  0.957±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.666
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2912299000

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,6-二甲基环己-3-烯-1-甲醛 生成 1,2,4-三甲基苯
  参考文献：
  名称：

  碳化钨催化原子经济级联反应选择性生产可再生对二甲苯

  摘要：

  碳化钨被用作对二甲苯的原子经济和可再生合成的催化剂，具有出色的选择性和4-甲基-3-环己烯-1-羰基醛（4-MCHCA）的产率。该中间体是两种容易获得的生物基丙烯醛和异戊二烯之间的狄尔斯-阿尔德反应的产物。我们的结果表明4-MCHCA通过不涉及外部氢源的分子内氢转移经历了新颖的脱氢芳香化-加氢脱氧级联过程，并且加氢脱氧是通过W 2上C = O键的直接解离而发生的C面。值得注意的是，该方法很容易适用于从生物基合成物中合成各种（多）甲基化的芳烃，因此有可能为有价值的芳族化合物提供不依赖石油的解决方案。

  DOI：

  10.1002/anie.201710074
• 作为产物：
  描述：

  丁烯-2-醛 、 天然橡胶 在 1-methyl-3-butylimidazolium zinc chloride 作用下， 反应 24.0h， 以91%的产率得到4,6-二甲基环己-3-烯-1-甲醛
  参考文献：
  名称：

  碳化钨催化原子经济级联反应选择性生产可再生对二甲苯

  摘要：

  碳化钨被用作对二甲苯的原子经济和可再生合成的催化剂，具有出色的选择性和4-甲基-3-环己烯-1-羰基醛（4-MCHCA）的产率。该中间体是两种容易获得的生物基丙烯醛和异戊二烯之间的狄尔斯-阿尔德反应的产物。我们的结果表明4-MCHCA通过不涉及外部氢源的分子内氢转移经历了新颖的脱氢芳香化-加氢脱氧级联过程，并且加氢脱氧是通过W 2上C = O键的直接解离而发生的C面。值得注意的是，该方法很容易适用于从生物基合成物中合成各种（多）甲基化的芳烃，因此有可能为有价值的芳族化合物提供不依赖石油的解决方案。

  DOI：

  10.1002/anie.201710074
• 作为试剂：
  描述：

  甲醇 、 3,6-二甲基-3-环己烯-1-甲醛 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 硫酸 、 4,6-二甲基环己-3-烯-1-甲醛 作用下， 反应 3.0h， 生成 2-Brom-1-methoxy-5-dimethoxymethyl-1,4-dimethyl-cyclohexan 、 2-Brom-1-methoxy-4-dimethoxymethyl-1,5-dimethyl-cyclohexan
  参考文献：
  名称：

  Haufe, Guenter; Gierscher, Fritz; Koehler, Guenther, Journal fur praktische Chemie (Leipzig 1954), 1987, vol. 329, # 5, p. 817 - 823

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Unsaturated Aldehydes as Alkene Equivalents in the Diels–Alder Reaction
  作者：Esben Taarning、Robert Madsen

  DOI：10.1002/chem.200800003

  日期：2008.6.20

  A one-pot procedure is described for using alpha,beta-unsaturated aldehydes as olefin equivalents in the Diels-Alder reaction. The method combines the normal electron demand cycloaddition with aldehyde dienophiles and the rhodium-catalyzed decarbonylation of aldehydes to afford cyclohexenes with no electron-withdrawing substituents. In this way, the aldehyde group serves as a traceless control element

  描述了一种一锅法，该方法用于在Diels-Alder反应中使用α，β-不饱和醛作为烯烃当量。该方法将正常的电子需求环加成反应与醛二烯亲和剂和铑催化的醛脱羰反应结合在一起，得到不具有吸电子取代基的环己烯。以这种方式，醛基用作指导环加成反应的无痕控制元素。在催化量的三氟化硼醚化物的存在下，在二甘醇二甲醚溶液中进行Diels-Alder反应。随后路易斯酸的淬灭，添加0.3％的[Rh（dppp）2 Cl]并加热至回流实现了随后的脱羰作用，得到了环己烯产物。在这些条件下，丙烯醛，巴豆醛和肉桂醛已与多种1，3-二烯可提供环己烯的总收率在53％到88％之间。在这些转化中，这三种醛分别相当于乙烯，丙烯和苯乙烯。
• Readily Available Primary Aminoboranes as Powerful Reagents for Aldimine Synthesis
  作者：Glen P. Junor、Erik A. Romero、Xi Chen、Rodolphe Jazzar、Guy Bertrand

  DOI：10.1002/anie.201814081

  日期：2019.2.25

  Primary aminoboranes (RNHBR2), which are readily available by spontaneous dehydrocoupling of amines and boranes cleanly react at room temperature with aldehydes to give aldimines. The overall transformation from amines to aldimines can be conveniently performed by a sequential one‐pot reaction. This synthetic strategy is especially useful for electron poor and bulky amines which are reluctant to react

  伯氨基硼烷（RNHBR 2）很容易通过胺和硼烷的自发脱氢偶联在室温下与醛干净地反应生成醛亚胺。从胺到醛亚胺的整体转化可以通过顺序的一锅法反应方便地进行。这种合成策略特别适用于在脱水条件下不愿与醛反应的贫电子胺和笨重胺。使用Glorius稳健性屏幕，我们证明了这种方法是化学选择性的，并且对官能团具有耐受性。计算和实验数据支持与传统方法形成鲜明对比的醛亚胺产物的不可逆形成。
• Difluorotris(pentafluoroethyl)phosphorane—A highly active catalyst for Diels–Alder reaction
  作者：Bożena Bittner、Karsten Koppe、Vural Bilir、Walter Frank、Helge Willner、Nikolai Ignat’ev

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2014.11.002

  日期：2015.1

  found to catalyze Diels–Alder reactions of α,β-unsaturated ketones or aldehydes with conjugated dienes or cyclodienes providing the cycloaddition products in high yields. Only a small quantity of this catalyst is required to complete the Diels–Alder reaction. The developed protocol is more convenient than the procedures reported in the literature. Several cyclohexene, naphthalene and norbornene derivatives

  发现二氟三（五氟乙基）磷烷（C 2 F 5）3 PF 2催化α，β-不饱和酮或醛与共轭二烯或环二烯的狄尔斯-阿尔德反应，可高产率地提供环加成产物。完成Diels-Alder反应只需要少量的这种催化剂。开发的协议比文献中报道的过程更方便。以中等至良好的产率获得了几种环己烯，萘和降冰片烯衍生物。
• Use of 2-oxabicyclooctane derivatives, for augmenting or enhancing the
  申请人：International Flavors & Fragrances Inc.

  公开号：US04195099A1

  公开（公告）日：1980-03-25

  Described are derivatives of 2-oxabicyclo[2.2.2]octanes and precursors therefor, cyclohexemethanols as well as lower alkyl esters of said cyclohexenemethanols. The oxabicyclooctanes are useful in perfumery and foodstuff, medicinal product and tobacco flavors. The cyclohexenemethanols are useful as precursors for the oxabicyclooctanes and are, themselves, useful for their organoleptic properties in perfumery and flavors as are the esters of said cyclohexenemethanols.

  本文描述了2-氧杂双环[2.2.2]辛烷及其前体衍生物、环己基甲醇以及所述环己基甲醇的低烷基酯。氧杂双环辛烷在香料和食品、医药产品和烟草香料中有用。环己基甲醇可用作氧杂双环辛烷的前体，本身在香料和香味中具有感官特性，所述环己基甲醇的酯类也具有相同的作用。
• 2-Oxabicyclooctane derivatives in perfume compositions
  申请人：International Flavors & Fragrances Inc.

  公开号：US04207214A1

  公开（公告）日：1980-06-10

  Described are derivatives of 2-oxabicyclo[2.2.2]octanes and precursors therefor. The oxabicyclooctanes are useful in perfumery.

  本文介绍了2-氧杂双环[2.2.2]辛烷及其前体的衍生物。这些氧杂双环辛烷在香料制造方面非常有用。