内消旋取代的二苯并四氮杂[14]环戊烯的杂金属Pd II- Ni II配合物:双CH键活化和矩形四苯并四氮杂[14]环戊二烯的形成
摘要:
合成了由吲哚基内消旋取代的二苯并四氮杂[14]环戊烯衍生的三种异构体2 [Pd II -Ni II ]金属配合物。所得的二聚体具有交错的或滑动的界面结构中的Ni···Ni或Ni···π相互作用。钯显着地插入两个不同的C–H键中,生成了尺寸为8.73× 10.38Å的4 [Pd II –Ni II ]矩形络合物。
通过非模板法合成了一种新的二苯并四氮杂[14]环戊烯,其在内消旋位置(L H 2)带有两个3,3-二甲基吲哚烯片段。X射线晶体学表明整个分子是平面的。吲哚环的碱度允许大环在核外质子化并形成L H 4 2 + ·2Cl –。在L H 2的氯仿溶剂化物中发现了另一种具有强C–H··π相互作用的结构修饰。后两个修改伴随一定程度的非平面失真。大环的抗芳香核可容纳多种金属离子,MnIII,Fe III,Co II,Ni II和Cu II形成[Mn(L)Br],[Mn(L)Cl],[Fe(L H 2)Cl 2 ] + ·Cl –,[ Co(L)],[Ni(L)]和[Cu(L)]。此外,L H 2与较大的Pd II离子反应导致形成[Pd 2(L H 2)2(OAc)4],其中大环充当半柔性的二位配体,通过其吲哚烯N原子将成对的金属离子配位成双核金属环。化合物L H 2,[Co(L)]和[Ni(L)]具有