perdeuterobenzeneboronic acid, dimethyl ester | 525598-50-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: perdeuterobenzeneboronic acid, dimethyl ester
• 英文别名: Dimethoxy-(2,3,4,5,6-pentadeuteriophenyl)borane
• CAS: 525598-50-9
• 化学式: C₈H₁₁BO₂
• 分子量: 154.945
• InChiKey: MJMJJGCCNUPJBI-DKFMXDSJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.67
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  perdeuterobenzeneboronic acid, dimethyl ester 在 四(三苯基膦)钯 、 sodium carbonate 、 溶剂黄146 、 二环己胺 作用下， 以 乙醇 、 二丁醚 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 20.33h， 生成
  参考文献：
  名称：

  对涉及锰 (I) 羰基的催化氧化还原 - 中性 C-H 键活化的机理洞察：催化剂活化、周转和失活途径揭示了复杂的步骤网络

  摘要：

  锰 (I) 羰基催化的 CH 键官能化 2-苯基吡啶和含有合适金属导向基团的相关化合物最近已成为一种潜在有用的合成方法，用于将各种基团引入苯环的邻位。初步的机理研究表明，这些反应可以通过许多不同的种类和步骤进行，此外，还可能通过不同的催化循环进行。通常对 10 mol% 催化剂的主要要求，通常是无处不在的前体催化剂 BrMn(CO)5，尚未受到质疑或显着改进，这表明催化失活可能是一个需要理解和解决的严重问题。负责在乙烯基锰（I）羰基中间体的质子化过程中提供质子来源的物种进一步提出了几个关键问题。在这项研究中，我们结合实验和理论方法，对 Mn(I) 羰基催化的 2-苯基吡啶和相关化合物的 CH 键官能化的关键机理问题提供了全面的答案。我们的结果能够解释炔烃底物依赖性，即内部炔烃与末端炔烃。我们发现 BrMn(CO)5 有不同的催化剂活化途径，例如，末端炔导致生成 MnI-乙炔物种，其形成让人联想到

  DOI：

  10.1021/jacs.8b09095
• 作为产物：
  描述：

  硼酸三甲酯 、 氘代溴苯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 perdeuterobenzeneboronic acid, dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  对涉及锰 (I) 羰基的催化氧化还原 - 中性 C-H 键活化的机理洞察：催化剂活化、周转和失活途径揭示了复杂的步骤网络

  摘要：

  锰 (I) 羰基催化的 CH 键官能化 2-苯基吡啶和含有合适金属导向基团的相关化合物最近已成为一种潜在有用的合成方法，用于将各种基团引入苯环的邻位。初步的机理研究表明，这些反应可以通过许多不同的种类和步骤进行，此外，还可能通过不同的催化循环进行。通常对 10 mol% 催化剂的主要要求，通常是无处不在的前体催化剂 BrMn(CO)5，尚未受到质疑或显着改进，这表明催化失活可能是一个需要理解和解决的严重问题。负责在乙烯基锰（I）羰基中间体的质子化过程中提供质子来源的物种进一步提出了几个关键问题。在这项研究中，我们结合实验和理论方法，对 Mn(I) 羰基催化的 2-苯基吡啶和相关化合物的 CH 键官能化的关键机理问题提供了全面的答案。我们的结果能够解释炔烃底物依赖性，即内部炔烃与末端炔烃。我们发现 BrMn(CO)5 有不同的催化剂活化途径，例如，末端炔导致生成 MnI-乙炔物种，其形成让人联想到

  DOI：

  10.1021/jacs.8b09095

文献信息

• Mn-Catalyzed Aromatic C–H Alkenylation with Terminal Alkynes
  作者：Bingwei Zhou、Hui Chen、Congyang Wang

  DOI：10.1021/ja311689k

  日期：2013.1.30

  The first manganese-catalyzed aromatic C-H alkenylation with terminal alkynes is described. The procedure features an operationally simple catalyst system containing commercially available MnBr(CO)(5) and dicyclohexylamine (Cy(2)NH). The reaction occurs readily in a highly chemo-, regio-, and stereoselective manner delivering anti-Markovnikov E-configured olefins in high yields. Experimental study

  描述了第一个锰催化的芳烃 CH 烯基化与末端炔烃。该过程具有操作简单的催化剂系统，其中包含市售的 MnBr(CO)(5) 和二环己胺 (Cy(2)NH)。该反应很容易以高度化学选择性、区域选择性和立体选择性的方式发生，以高产率提供抗马尔科夫尼科夫 E 构型的烯烃。实验研究和 DFT 计算表明 (1) 反应是由 CH 活化步骤通过锰和碱的合作引发的；(2)锰环和炔基锰是反应的关键中间体；(3) 配体到配体的氢转移和炔基辅助的 CH 活化是使反应在锰中具有催化作用的关键步骤。