methyl (1S,4S,5R)-4-methyl-2-oxo-3-oxabicyclo[3.1.0]hexane-1-carboxylate | 116949-60-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: methyl (1S,4S,5R)-4-methyl-2-oxo-3-oxabicyclo[3.1.0]hexane-1-carboxylate
• CAS: 116949-60-1
• 化学式: C₈H₁₀O₄
• 分子量: 170.165
• InChiKey: LENICGIWAVZKEU-YQJDLUKNSA-N

物化性质

• 熔点：
  97.5-99 °C
• 沸点：
  279.3±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.335±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (1S,4S,5R)-4-methyl-2-oxo-3-oxabicyclo[3.1.0]hexane-1-carboxylate 在 sodium hydroxide 作用下， 生成 (1R,2S,5S)-2-甲基-4-氧代-3-氧杂双环[3.1.0]己烷-5-羧酸
  参考文献：
  名称：

  An asymmetric synthesis of novel aminocyclopropyl carboxylic acids (ACC)

  摘要：

  将手性双环内酰胺 2 环丙烷化，然后去除手性助剂并进行 Curtius 重排，就可以得到标题化合物，纯度大于 99%。

  DOI：

  10.1039/c39950000141
• 作为产物：
  描述：

  1-(but-3-en-2-yl) 3-methyl 2-(diphenylsulfuranylidene)malonate 在 (3aR,3a''R,8aR,8a''R)-N⁶,N⁶,N⁶'',N⁶''-tetrakis((R)-1-phenylethyl)-4,4,4'',4'',8,8,8'',8''-octa-4-(tert-butyl)phenyl octahydrodispiro[[1,3]dioxolo[4,5-e][1,3,2]dioxaphosphepine-2,1'-cyclohexane-4',2''-[1,3]dioxolo[4,5-e][1,3,2]dioxaphosphepine]-6,6''-diamine bisgoldchloride 、 双三氟甲烷磺酰亚胺银盐 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以72%的产率得到methyl (1S,4S,5R)-4-methyl-2-oxo-3-oxabicyclo[3.1.0]hexane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  不对称催化中的二聚体TADDOL亚磷酰胺：Y叶立德的多米诺脱消和环丙烷化

  摘要：

  据报道，在具有新型二聚体TADDOL-亚磷酰胺配体的双金属催化剂存在下，未活化的烯烃与sulf的金催化不对称环丙烷化反应。这种转变使得手性外消旋底物能够进行罕见的金催化动态脱氨，其中相同的催化剂负责溶液中的多种协同作用。这些产品是合成中有用的构建基块，可以快速获得天然产品。

  DOI：

  10.1002/anie.201503851

文献信息

• Diastereoselective cyclopropanations of chiral bicyclic lactams leading to enantiomerically pure cyclopropanes. Application to the total synthesis of CIS-(1S, 3R)-deltamethrinic acid and R-(-)- dictyopterene C
  作者：Daniel Romo、Jeffrey L. Romine、Wanda Midura、A.I. Meyers

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85604-0

  日期：1990.1

  cases by a single recrystallization to provide diastereomerically pure cyclopropyl bicyclic lactams (16, 17, 19, 22). Applications of this methodology to compounds of biological significance was exemplified by an asymmetric, total synthesis of cis-(1S, 3R)-deltamethrinic acid (34) and R-(-)- dictyopterene C' (42) in high enantiomeric purity.

  基于容易获得的手性双环内酰胺（1b-c，6a-b）的新型非对映选择性环丙烷化提供了许多对映体纯的环丙烷。不饱和内酰胺类（的Cyclopropanations 10A-H ，12-14使用硫叶立德以及一个3 + 2环加成光解序列进行），并得到所需环丙烷加合物（16，17，19，22），以中等至极高的收益率。在所有涉及硫叶立德的情况下，环丙烷化反应都具有很高的exo / endo非对映选择性（>; 90％）。然而，发现外型与内型的加成模式高度依赖于不饱和内酰胺的角取代基。在重氮烷环加成的情况下，在所有情况下均观察到高区域选择性，尽管外/内选择性由所用重氮烷决定。重氮异丙烷比重氮甲烷更具反应性，通常导致较低的非对映异构体比率。次要非对映体可以通过色谱法或在多数情况下容易地除去由单个重结晶，提供非对映体纯的环丙基双环内酰胺（16，17，19，22）。该方法在生物学上具有重要意义的化合物的应用以高对
• A novel asymmetric synthesis of substituted cyclopropanes
  作者：Albert I. Meyers、Jeffrey L. Romine、Steven A. Fleming

  DOI：10.1021/ja00229a067

  日期：1988.10
• MEYERS, A. I.;ROMINE, JEFFREY L.;FLEMING, STEVEN A., J. AMER. CHEM. SOC., 110,(1988) N 21, C. 7245-7247
  作者：MEYERS, A. I.、ROMINE, JEFFREY L.、FLEMING, STEVEN A.

  DOI：——

  日期：——