4-(but-3-yn-1-yl)-4-methoxycyclohexa-2,5-dienone | 1423042-89-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-(but-3-yn-1-yl)-4-methoxycyclohexa-2,5-dienone
• 英文别名: 4-But-3-ynyl-4-methoxycyclohexa-2,5-dien-1-one
• CAS: 1423042-89-0
• 化学式: C₁₁H₁₂O₂
• 分子量: 176.215
• InChiKey: WZUYHBJMPYWVQV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(but-3-yn-1-yl)-4-methoxycyclohexa-2,5-dienone 在 copper(l) iodide 、 二氯双(三邻甲苯膦)合钯(II) 、 双(二氧化硫)-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷加合物 、 2,4,5,6-四(9H-咔唑-9-基)异酞腈 、 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 3-(cyclohexylsulfonyl)-8a-methoxy-4-phenyl-4a,8a-dihydro-2H-chromen-6(5H)-one
  参考文献：
  名称：

  通过 SO2 插入使用 Hantzsch 酯的可见光介导的烷基磺酰化级联

  摘要：

  我们在此报告了通过SO 2插入的可见光介导的炔基和二炔基环己二烯酮的烷基磺酰化级联环化。该方案使用烷基 Hantzsch 酯作为烷基源，使用 DABSO 作为 SO 2源，使用 4-CzIPN 作为有机光催化剂。在温和的节能条件下，以良好的产率获得了多种二氢苯并二氢苯醌衍生物。此外，还进行了荧光猝灭和控制研究以探究其机制。

  DOI：

  10.1039/d3cc01088k
• 作为产物：
  描述：

  4-(but-3-yn-1-yl)phenol 在 碘苯二乙酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.25h， 以35%的产率得到4-(but-3-yn-1-yl)-4-methoxycyclohexa-2,5-dienone
  参考文献：
  名称：

  有机硼试剂对炔基环己二酮的对映选择性Rh催化的Domino转化

  摘要：

  描述了一种新的对映体选择性的铑催化的多米诺骨牌反应，该反应通过炔烃连接的环己二酮的不对称化获得稠合的杂环。一步就形成了两个新的C–C键和两个立体中心，具有良好的对映选择性。与先前的报道相反，发现亚乙烯基不参与产物形成，但是发生了铑-芳基物质向炔烃的顺式加成。

  DOI：

  10.1021/ol400363f

文献信息

• Tunable Diastereoselective Desymmetrization of Cyclohexadienones Triggered by Copper-Catalyzed Three-Component Coupling Reaction
  作者：Raghunath Reddy Anugu、Rambabu Chegondi

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00936

  日期：2017.7.7

  copper-catalyzed [3 + 2]-cycloaddition followed by ketenimine formation and subsequent intramolecular conjugate addition. The cascade reaction provides cis-hydrobenzofurans in good yields with excellent diastereoselectivity. The exo- or endo-selectivity of bicyclic scaffolds depends on the selection of the base in the reaction. In addition, N-tethered bicyclic products further transformed into tricyclic compounds

  通过铜催化的[3 + 2]-环加成反应，然后再进行酮亚胺形成和随后的分子内共轭物加成反应，已实现了含有环己二烯酮的1,6-烯炔的催化串联非对映选择性脱对称。级联反应以良好的非对映选择性很好地提供了顺式-氢苯并呋喃。双环支架的外向或内向选择性取决于反应中碱的选择。另外，N-束缚的双环产物通过分子内迈克尔加成进一步转化为三环化合物。
• Efficient Access to Bicyclo[4.3.0]nonanes: Copper‐Catalyzed Asymmetric Silylative Cyclization of Cyclohexadienone‐Tethered Allenes
  作者：Zhi‐Tao He、Xiao‐Qi Tang、Li‐Bo Xie、Mian Cheng、Ping Tian、Guo‐Qiang Lin

  DOI：10.1002/anie.201508125

  日期：2015.12

  silylative cyclization of cyclohexadienone‐tethered allenes. Through regioselective β‐silylation of the allene and subsequent enantioselective 1,4‐addition to cyclohexadienone, this tandem reaction could afford cis‐hydrobenzofuran, cis‐hydroindole, and cis‐hydroindene frameworks with excellent yields (80–98 %) and enantioselectivities (94–98 % ee) bearing vinylsilane and enone substructures. Meanwhile,

  使用环己二烯酮系链的烯的铜催化的不对称甲硅烷基化可以一步完成三个连续的手性碳中心的创建。通过丙二烯的区域选择性β-硅烷化和随后的对环己二烯酮的1,4-对映体选择性，该串联反应可制得顺式苯并呋喃，顺式氢吲哚和顺式氢茚烯骨架，具有优异的收率（80–98％）和对映选择性（94 –98％ee）带有乙烯基硅烷和烯酮的亚结构。同时，这种温和的转化通常与广泛的官能团相容，这允许双环产物进一步转化成桥环和三环环结构。
• Silver(I)-Catalyzed Enyne Cyclization/Aromatization of Alkyne-Tethered Cyclohexadienones to Access Meta-Substituted Phenols
  作者：Anandarao Munakala、Rambabu Chegondi

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03819

  日期：2021.1.15

  Herein we report a highly regioselective silver(I)-catalyzed intramolecular annulation of alkyne-tethered cyclohexadienones to access meta-substituted phenols with enone functionality, which are difficult to synthesize from conventional methods. The reaction proceeds via intramolecular 1,6-enyne cyclization followed by aromatization and subsequent oxetene ring rearrangement. This strategy has also

  在本文中，我们报道了炔键连接的环己二酮的高度区域选择性的银（I）催化的分子内环化反应，以得到具有烯酮官能团的间位取代的苯酚，这很难通过常规方法合成。该反应通过分子内的1，6-烯炔环化，随后的芳构化和随后的氧杂环丁烯环重排进行。该策略还与广泛的C系环己二烯酮兼容，从而可以高产率生产茚满。产品的独特功能允许进行进一步的转换以扩展多样性。
• Silver(I)-Catalyzed Oxidative Intramolecular Cyclopropanation: Access to Complex Tricyclo[3.3.1.0]nonanediones via Semipinacol-Type Rearrangement
  作者：Anandarao Munakala、Krishna Kumar Gollapelli、Jagadeesh Babu Nanubolu、Rambabu Chegondi

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02555

  日期：2020.9.4

  tricyclic enones with high diastereoselectivity. In the case of C-tethered cyclohexadienones, the reaction proceeds further via acid mediated semipinacol-type rearrangement to give complex and highly strained tricyclo[3.3.1.0]nonanediones. This cascade annulation has wide functional-group tolerance and broad substrate scope. Late-stage functionalization of estrone was also demonstrated with excellent

  使用简单的高氯酸作为外部氧化剂，开发了一种非常规的Ag（I）催化的手性炔烃系环己二酮的分子内环丙烷化反应。该转化涉及形成全氯氧基乙烯基银物质，然后通过分子内共轭物加成或α-氧代银卡宾途径进行，以产生具有高非对映选择性的环丙烷稠合的三环烯酮。在C的情况下系环己二酮，该反应通过酸介导的频哪醇型重排进一步进行，得到复杂且高张力的三环[3.3.1.0]壬二酮。这种级联环形具有宽泛的官能团耐受性和宽泛的基板范围。还证明了雌酮的后期功能化具有出色的非对映选择性。
• Enantioselective Construction of Functionalized Tetrahydrocarbazoles Enabled by Asymmetric Relay Catalysis of Gold Complex and Chiral Brønsted Acid
  作者：Feng Zhao、Nan Li、Yi-Fan Zhu、Zhi-Yong Han

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00012

  日期：2016.4.1

  An intramolecular hydroamination/Michael addition cascade is realized using a combination of gold(I) complex and chiral BINOL–phosphoric acid, affording fused-tetrahydrocarbazole scaffolds in excellent yields and high enantioselectivities.

  分子内加氢胺化/迈克尔加成级联反应是通过使用金（I）配合物和手性BINOL-磷酸的组合来实现的，从而以优异的收率和高对映选择性提供了熔融的四氢咔唑支架。