methyl (E,S)-2-benzylideneamino-3-methyl-butyrate | 130608-02-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (E,S)-2-benzylideneamino-3-methyl-butyrate
• 英文别名: methyl N-benzylidene-L-valinate；N-benzylidene (S)-valine methyl ester；N-(L-valine methyl ester)-benzylideneimine
• CAS: 130608-02-5
• 化学式: C₁₃H₁₇NO₂
• 分子量: 219.283
• InChiKey: SWJMYFGBQCCKMR-IGVUGNCQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  38.66
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (E,S)-2-benzylideneamino-3-methyl-butyrate 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) lithium aluminium tetrahydride 、 cerium(III) chloride 、 sodium carbonate 、 高碘酸 、 甲胺 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (S)-5,6-dihydro-6-phenylpyridin-2(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Synthesis of δ-Substituted α,β-Unsaturated δ-Lactams by Ring Closing Metathesis of Enantiomerically Pure N-Acryloyl-homoallylic Amines

  摘要：

  Optically pure secondary homoallylic amines, obtained by highly diastereoselective addition of allylmetal reagents to imines derived from chiral amines, were N-dealkylated, and the primary amines were converted to N-acryloyl amides. Then, ring closing metathesis gave delta-substituted delta-lactams in good overall yields.

  DOI：

  10.1021/jo0703000
• 作为产物：
  描述：

  N-<(R)-2-hydroxy-1-phenylethyl>-(S)-2-amino-3-methylbutanoic acid methyl ester 在 lead(IV) acetate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 methyl (E,S)-2-benzylideneamino-3-methyl-butyrate
  参考文献：
  名称：

  α-苯基甘醇作为非对映选择性strecker合成α-氨基酸的手性助剂

  摘要：

  使用廉价的α-苯基甘氨醇作为手性助剂，在Strecker合成中实现了很高的非对映选择性，并且通过氧化裂解可轻松去除，这使其成为大规模制备旋光性α-氨基酸（尤其是糖肽类抗生素中大量存在的α-芳基甘氨酸）的理想选择。按照这种方法可以合成许多手性氨基酸。还进行了分子力学计算以解释观察到的非对映选择。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)00523-b

文献信息

• A novel method for stereoselective synthesis of (1R,2R)-diarylethylenediamines by reductive intramolecular coupling of aromatic diimines
  作者：Tatsuya Shono、Naoki Kise、Hideaki Oike、Masami Yoshimoto、Eiichi Okazaki

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)61145-0

  日期：1992.9

  Reduction with zinc has been found to be an effective method for selective synthesis of (1R,2R)-diarylethylenediamines from the corresponding chiral aromatic diimines through their intramolecular coupling.

  已经发现用锌还原是从相应的手性芳族二亚胺通过其分子内偶联选择性合成（1R，2R）-二芳基乙二胺的有效方法。
• Samarium-promoted Diastereoselective Reductive Coupling of Optically Active Imines
  作者：Reiko Yanada、Nobuyuki Negoro、Masanori Okaniwa、Yoshihisa Miwa、Tooru Taga、Kazuo Yanada、Tetsuro Fujita

  DOI：10.1055/s-1999-2695

  日期：1999.5

  The intermolecular pinacol-like coupling of optically active imines was performed stereoselectively with metallic samarium and a catalytic amount of iodine to give chiral C 2-2,2′-ethylenediimino-diethanol derivatives.

  用金属钐和少量碘催化，光活性亚胺的分子间类似pinacol的偶联反应以立体选择性的方式进行，得到手性的C 2-2,2′-乙烯二亚胺-二乙醇衍生物。
• Enantioselective synthesis of homoallylic amines. Evidence of reversible addition of allylzinc bromide to aromatic imines derived from (S)-valine methyl ester and (S)-valinol
  作者：Allaye Bocoum、Diego Savoia、Achille Umani-Ronchi

  DOI：10.1039/c39930001542

  日期：——

  The reaction of aromatic and aliphatic imines derived from (S)-valine methyl ester and (S)-valinol with allyl bromide and zinc in tetrahydrofuran affords homoallylic amines with up to 100% diastereoisomeric excess (d.e.), but in the case of the aromatic imines the diastereoselectivity is lowered by increasing the reaction time, owing to the reversibility of the allylation reaction.

  由(S)-缬氨酸甲酯和(S)-缬氨醇衍生的芳香族和脂肪族亚胺与椰基溴和锌在四氢呋喃中反应，生成具有高达100%差异异构体过量（d.e.）的同烯丙胺，但在芳香族亚胺的情况下，随着反应时间的增加，差异选择性降低，这是由于烯丙基化反应的可逆性所致。
• Diastereoselective allylation and alkylation of optically active imines with metallic samarium and a catalytic amount of iodine
  作者：Reiko Yanada、Nobuyuki Negoro、Masanori Okaniwa、Toshiro Ibuka

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00854-6

  日期：1999.12

  Barbier-type allylation and alkylation of optically active imines such as N-benzylidenevalinol methyl ether was performed with metallic samarium, a catalytic amount of iodine, and allyl or alkyl halides. This reaction proceeded in a highly diastereoselective manner in THF at room temperature.

  用金属sa，催化量的碘和烯丙基或烷基卤化物进行光学活性的亚胺如N-苄叉亚戊醇甲基醚的Barbier型烯丙基化和烷基化。该反应在室温下以高度非对映选择性的方式进行。
• Diastereoselective allylation of chiral imines. Novel application of allylcopper reagents to the enantioselective synthesis of homoallyl amines
  作者：Allaye Bocoum、Carla Boga、Diego Savoia、Achille Umani-Ronchi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)79669-9

  日期：1991.3

  The addition of allylcopper reagents to imines derived from S-valine occurs with excellent diastereoselectivity (e.e. 98 %).

  将烯丙基铜试剂添加到衍生自S-缬氨酸的亚胺中时，非对映选择性极好（ee 98％）。