(4E,10E,12E)-4-Formyl-cyclopentadeca-4,10,12-triene-1,1,8,8-tetracarboxylic acid tetramethyl ester | 145035-26-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (4E,10E,12E)-4-Formyl-cyclopentadeca-4,10,12-triene-1,1,8,8-tetracarboxylic acid tetramethyl ester
• 英文别名: tetramethyl (4E,10E,12E)-4-formylcyclopentadeca-4,10,12-triene-1,1,8,8-tetracarboxylate
• CAS: 145035-26-3
• 化学式: C₂₄H₃₂O₉
• 分子量: 464.513
• InChiKey: SRCWLZNIKAZPOI-MZOYEYOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  523.7±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.167±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.63
• 重原子数：
  33.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  122.27
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  9.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4E,10E,12E)-4-Formyl-cyclopentadeca-4,10,12-triene-1,1,8,8-tetracarboxylic acid tetramethyl ester 在 三氯化铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以95%的产率得到(4aR,6aS,11aS,11bS)-11a-Formyl-1,4,4a,6a,7,8,10,11,11a,11b-decahydro-2H-cyclohepta[a]naphthalene-3,3,9,9-tetracarboxylic acid tetramethyl ester
  参考文献：
  名称：

  反式-反式-顺式15元大环三烯的跨环diels-alder反应。异步过渡状态的证据。

  摘要：

  描述了反式-反式-顺式15元大环三烯1、6和7的跨环Diels-Alder反应，导致ABC [6.6.7]三环化合物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)79137-4
• 作为产物：
  描述：

  (4Z,11E,13E)-5-(methoxymethoxy)methyl-1,1,8,8-tetrakis(methoxycarbonyl)-pentadeca-4,11,13-trien-15-ol 在 2,3,5-三甲基吡啶 、 盐酸 、 manganese(IV) oxide 、 caesium carbonate 、 甲基磺酰氯 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 (4E,10E,12E)-4-Formyl-cyclopentadeca-4,10,12-triene-1,1,8,8-tetracarboxylic acid tetramethyl ester
  参考文献：
  名称：

  反式-反式-顺式15元大环三烯的跨环diels-alder反应。异步过渡状态的证据。

  摘要：

  描述了反式-反式-顺式15元大环三烯1、6和7的跨环Diels-Alder反应，导致ABC [6.6.7]三环化合物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)79137-4

文献信息

• A Stereospecific Transannular Diels-Alder Approach to the [6.6.7] Tricyclic Skeleton Related to Aphidicolin and Scopadulan Natural Products
  作者：Dennis G. Hall、Alain-Sébastien Caillé、Marc Drouin、Serge Lamothe、Renate Müller、Pierre Deslongchamps

  DOI：10.1055/s-1995-4077

  日期：1995.9

  Model trans-cis-cis (TCC) macrocyclic triene 7 was synthesized using a convergent approach. Upon heating at 200°C, a 1,5-hydrogen-shift on the diene moiety was found to compete with the transannular Diels-Alder (TADA) reaction, thus leading to a mixture of tricyclic products. However, the diene rearrangement could be avoided by using boron trifluoride-diethyl ether complex as catalyst at reduced temperature (60°C). The exclusive formation of the trans-syn-cis [6.6.7] (TSC) tricyclic product 8 through an endo approach was observed. This result demonstrates the feasibility of a TADA strategy for synthesizing the title compounds and analogs.

  模型转-cis-cis (TCC) 大环三烯 7 是采用逐步合成的方法合成的。在200°C加热时，发现烯烃部分的1,5-氢转移与跨环Diels-Alder (TADA) 反应相竞争，从而导致三环产物的混合物。然而，通过在降低温度（60°C）下使用氟化硼-二乙醚络合物作为催化剂，可以避免烯烃重新排列。观察到通过内源性途径专一形成转-顺-顺 [6.6.7] (TSC) 三环产物 8。这一结果证明了TADA策略合成标题化合物及其类似物的可行性。
• On the mechanism of the Diels-Alder reaction of enal dienophiles. Competitive reactivity and ab initio calculations using a transannular probe
  作者：Yves L. Dory、Dennis G. Hall、Pierre Deslongchamps

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00764-9

  日期：1998.10

  A sterically unbiased macrocyclic probe has been used to study the Diels-Alder reaction mechanism of enal dienophiles. All the results, theoretical as well as kinetical, converge to the conclusion that a virtually non-concerted zwitterionic mechanism is possible for certain cases of Lewis acid catalysis. This conclusion was reached because the zwitterionic limit intermediates obtained after the first

  一个空间无偏的大环探针已被用于研究双烯亲烯体的Diels-Alder反应机理。所有的结果，无论是理论上还是动力学上的结论，都得出结论，对于路易斯酸催化的某些情况，几乎没有任何争议的两性离子机理是可能的。得出这一结论的原因是，第一步后获得的两性离子极限中间体可能来自偏爱的[6.11]或偏爱的[7.10]自行车成型。这两个相反的作用可以帮助或抵消异步性。对这些影响的分析表明，如果Diels-Alder反应过渡态在几何上是有利的（例如在[6.11]两性离子极限中间体的情况下），则异步性会高度稳定Diels-Alder反应过渡态。共，
• Hall, Dennis G.; Mueller, Renate; Deslongchamps, Pierre, Canadian Journal of Chemistry, 1995, vol. 73, # 10, p. 1675 - 1694
  作者：Hall, Dennis G.、Mueller, Renate、Deslongchamps, Pierre

  DOI：——

  日期：——
• Hall, Dennis G.; Mueller, Renate; Deslongchamps, Pierre, Canadian Journal of Chemistry, 1995, vol. 73, # 10, p. 1695 - 1710
  作者：Hall, Dennis G.、Mueller, Renate、Deslongchamps, Pierre

  DOI：——

  日期：——