p-methoxyphenyl 2,4-di-O-benzyl-β-D-glucopyranoside | 1541178-76-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: p-methoxyphenyl 2,4-di-O-benzyl-β-D-glucopyranoside
• CAS: 1541178-76-0
• 化学式: C₂₇H₃₀O₇
• 分子量: 466.531
• InChiKey: YEJIBFHKPUTXMA-UDLFFNGBSA-N

物化性质

• 熔点：
  112-113 °C
• 沸点：
  648.8±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.27±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.32
• 重原子数：
  34.0
• 可旋转键数：
  10.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  86.61
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-methoxyphenyl 2,4-di-O-benzyl-β-D-glucopyranoside 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N'-二异丙基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.67h， 生成 p-methoxyphenyl 2,4-di-O-benzyl-3-O-levulinoyl-6-O-(2,4,5-trifluorobenzoyl)-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  3-O-乙酰丙酰基和 6-O-三氟苯甲酰基的组合确保了糖基化中的 α-选择性：与烟曲霉 α-(1 → 3)-d-葡聚糖相关的寡糖的合成

  摘要：

  使用葡萄糖基N-苯基三氟乙酰亚胺酯 (PTFAI) 供体在 O-6 处用吸电子 2,4,5-三氟苯甲酰基 (TFB) 基团进行保护，从而实现碳水化合物受体上伯羟基和仲羟基的立体特异性 α-葡萄糖基化，并且O-3 处参与乙酰丙酰 (Lev) 基团。新的因素已经被揭示，可以解释 O-6 处 TFB 和五氟苯甲酰基 (PFB) 基团的 α-立体选择性。它们具有构象性质，并通过 DFT 计算得到证实。该供体的潜力以及 TFB 和 Lev 保护基团的正交性通过对应于烟曲霉α-(1 → 3)- d-葡聚糖的α-(1 → 3)-连接五葡萄糖苷的合成得到展示。其六糖衍生物，在非还原端带有β-葡萄糖胺残基。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c01283
• 作为产物：
  描述：

  p-methoxyphenyl 4,6-O-benzylidene-β-D-glucopyranoside 在 硼烷四氢呋喃络合物 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 四丁基氟化铵 、 二正丁基氧化锡 作用下， 以 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 p-methoxyphenyl 2,4-di-O-benzyl-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  3-O-乙酰丙酰基和 6-O-三氟苯甲酰基的组合确保了糖基化中的 α-选择性：与烟曲霉 α-(1 → 3)-d-葡聚糖相关的寡糖的合成

  摘要：

  使用葡萄糖基N-苯基三氟乙酰亚胺酯 (PTFAI) 供体在 O-6 处用吸电子 2,4,5-三氟苯甲酰基 (TFB) 基团进行保护，从而实现碳水化合物受体上伯羟基和仲羟基的立体特异性 α-葡萄糖基化，并且O-3 处参与乙酰丙酰 (Lev) 基团。新的因素已经被揭示，可以解释 O-6 处 TFB 和五氟苯甲酰基 (PFB) 基团的 α-立体选择性。它们具有构象性质，并通过 DFT 计算得到证实。该供体的潜力以及 TFB 和 Lev 保护基团的正交性通过对应于烟曲霉α-(1 → 3)- d-葡聚糖的α-(1 → 3)-连接五葡萄糖苷的合成得到展示。其六糖衍生物，在非还原端带有β-葡萄糖胺残基。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c01283

文献信息

• Is an acyl group at O-3 in glucosyl donors able to control α-stereoselectivity of glycosylation? The role of conformational mobility and the protecting group at O-6
  作者：Bozhena S. Komarova、Maria V. Orekhova、Yury E. Tsvetkov、Nikolay E. Nifantiev

  DOI：10.1016/j.carres.2013.11.016

  日期：2014.1

  The stereodirecting effect of a 3-O-acetyl protecting group, which is potentially capable of the remote anchimeric participation, and other protecting groups in 2-O-benzyl glucosyl donors with flexible and rigid conformations has been investigated. To this aim, an array of N-phenyltrifluoroacetimidoyl and sulfoxide donors bearing either 3-O-acetyl or 3-O-benzyl groups in combination with 4,6-di-O-benzyl, 6-O-acyl-4-O-benzyl, or 4,6-O-benzylidene protecting groups was prepared. The conformationally flexible 3-O-acetylated glucosyl donor protected at other positions with O-benzyl groups demonstrated very low or no alpha-stereoselectivity upon glycosylation of primary or secondary acceptors. On the contrary, 3,6-di-O-acylated glucosyl donors proved to be highly alpha-stereoselective as well as the donor having a single potentially participating acetyl group at O-6. The 3,6-di-O-acylated donor was shown to be the best alpha-glucosylating block for the primary acceptor, whereas the best alpha-selectivity of glycosylation of the secondary acceptor was achieved with the 6-O-acylated donor. Glycosylation of the secondary acceptor with the conformationally constrained 3-O-acetyl-4,6-O-benzylidene-protected donor displayed under standard conditions (-35 degrees C) even lower alpha-selectivity as compared to the 3-O-benzyl analogue. However, increasing the reaction temperature essentially raised the alpha-stereoselectivities of glycosylation with both 3-O-acetyl and 3-O-benzyl donors and made them almost equal. The stereodirecting effects of protecting groups observed for N-phenyltrifluoroacetimidoyl donors were also generally proven for sulfoxide donors. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.