ethyl (Z)-5-cyclopropylpent-2-en-4-ynoate | 1200447-12-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl (Z)-5-cyclopropylpent-2-en-4-ynoate
• CAS: 1200447-12-6
• 化学式: C₁₀H₁₂O₂
• 分子量: 164.204
• InChiKey: XPJBDGIBCAHHIM-XQRVVYSFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.52
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (Z)-5-cyclopropylpent-2-en-4-ynoate 在 水 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过形成 Fe(III)-氮烯类化合物对炔烃束缚的 O-酰基异羟肟酸酯进行分子内羧酰胺化

  摘要：

  Zip and shift : 炔烃束缚的O-酰基异羟肟酸酯的分子内羧酰胺化，然后是热诱导自发或4-(二甲氨基)吡啶催化的O→O或O→N酰基迁移，可以生成多种含N 、 O的杂环。 DFT 研究表明，Fe-氮烯类中间体优先在自由基流形中反应，介导逐步的 C−N/C−O 键形成，而不是协调一致的 [3+2] 环加成机制。

  DOI：

  10.1002/chem.202303428
• 作为产物：
  描述：

  丙炔酸乙酯 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 ethyl (Z)-5-cyclopropylpent-2-en-4-ynoate
  参考文献：
  名称：

  通过形成 Fe(III)-氮烯类化合物对炔烃束缚的 O-酰基异羟肟酸酯进行分子内羧酰胺化

  摘要：

  Zip and shift : 炔烃束缚的O-酰基异羟肟酸酯的分子内羧酰胺化，然后是热诱导自发或4-(二甲氨基)吡啶催化的O→O或O→N酰基迁移，可以生成多种含N 、 O的杂环。 DFT 研究表明，Fe-氮烯类中间体优先在自由基流形中反应，介导逐步的 C−N/C−O 键形成，而不是协调一致的 [3+2] 环加成机制。

  DOI：

  10.1002/chem.202303428

文献信息

• Synthesis of Highly Substituted Racemic and Enantioenriched Allenylsilanes via Copper-Catalyzed Hydrosilylation of (<i>Z</i>)-2-Alken-4-ynoates with Silylboronate
  作者：Min Wang、Zheng-Li Liu、Xiang Zhang、Pan-Pan Tian、Yun-He Xu、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1021/jacs.5b08279

  日期：2015.12.2

  Copper-catalyzed highly efficient hydrosilylation reaction of enynoates was developed. Under simple reaction conditions, various di-, tri-, and tetrasubstituted racemic allene products could be obtained in high yields. The asymmetric 1,6-addition of silyl group to the (Z)-2-alken-4-ynoates could be achieved under mild reaction conditions to afford the silyl-substituted enantioenriched chiral allene

  开发了铜催化的烯醇酸酯的高效氢化硅烷化反应。在简单的反应条件下，可以高收率获得各种二、三和四取代的外消旋丙二烯产物。甲硅烷基不对称 1,6-加成到 (Z)-2-alken-4-ynoates 可以在温和的反应条件下实现，以良好的产率和高对映选择性提供甲硅烷基取代的对映体富集的手性丙二烯产物。
• Palladium-Catalyzed Cascade Intramolecular Cyclization and Allylation of Enynoates with Allylic Alcohols
  作者：Sheng-Qi Qiu、Tanveer Ahmad、Yun-He Xu、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00461

  日期：2019.6.7

  A Pd(II)-catalyzed mild and highly regioselective 6-endo cyclization/allylation reaction of enynoates with simple allylic alcohols has been developed. Under mild reaction conditions, the vinyl palladium species generated in situ after cyclization could insert C–C double bond of allylic alcohol through cross-coupling reaction and lead to the formation of allyl pyrone via β-OH elimination. This cascade

  钯（II）催化的温和和高度选择性6-内用简单的烯丙基醇enynoates的环化/烯丙基化反应已经研制成功。在温和的反应条件下，环化后原位生成的乙烯基钯物种可通过交叉偶联反应插入烯丙基醇的C–C双键，并通过β-OH消除导致烯丙基吡喃形成。该级联交叉偶联反应代表了以中等至良好收率构建新型烯丙基吡喃酮的直接和原子经济的方法。
• Palladium-Catalyzed Difunctionalization of Internal Alkynes via Highly Regioselective 6-<i>Endo</i> Cyclization and Alkenylation of Enynoates: Synthesis of Multisubstituted Pyrones
  作者：Pan-Pan Tian、Sai-Hu Cai、Qiu-Ju Liang、Xing-Yi Zhou、Yun-He Xu、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00272

  日期：2015.4.3

  An efficient Pd(II)-catalyzed difunctionalization reaction of internal alkynes is reported. In this reaction, various enynoates and electron-deficient alkenes were used for the syntheses of useful highly substituted pyrone derivatives via a 6-endo cyclization and subsequent alkenylation pathway. The corresponding products could be obtained in moderate to good yields under very mild reaction conditions

  报道了有效的Pd（II）催化的内部炔烃双官能化反应。在该反应中，各种enynoates和缺电子烯烃被用于经由6-有用高度取代的吡喃酮衍生物的合成内环化反应和随后的烯基化途径。在非常温和的反应条件下，可以以中等至良好的产率获得相应的产物。在所需产物中发现的高区域选择性和与不同官能团的广泛相容性证明该方法是合成高度取代的吡喃酮衍生物的通用且有用的工具。
• Unexpected Multiple Electrophilic Addition Reaction of (<i>Z</i>)-Alk-2-en-4-ynoates with <i>N</i>,<i>N</i>-Dibromo-<i>p</i>-toluenesulfonamide (TsNBr₂): A Highly Diastereoselective Synthesis of Densely Functionalized Aziridines
  作者：Ruwei Shen、Xian Huang

  DOI：10.1021/ol902446h

  日期：2009.12.17

  ;A novel electrophilic addition reaction of (Z)-alk-2-en-4-ynoates and TsNBr2 is reported, providing a facile and highly stereoselective synthesis of densely functionalized aziridine derivatives.
• Regiodivergent Hydrosilylation of Polar Enynes to Synthesize Site‐Specific Silyl‐Substituted Dienes
  作者：Zi‐Lu Wang、Ying Wang、Yu‐Chen Sun、Jin‐Bo Zhao、Yun‐He Xu

  DOI：10.1002/anie.202405791

  日期：2024.6.17

  Herein, we present catalyst‐regulated switchable site‐selective hydrosilylation of enynes, which are suitable for a wide range of alkyl and aryl substituted polar enynes and exhibit excellent functional group compatibility. Under the optimized conditions, silyl groups can be precisely installed at various positions of 1,3‐dienes. While α‐ and γ‐silylation products were obtained under platinum‐catalytic systems, β‐silylation products were delivered with [Cp*RuCl]4 as catalyst. This process lead to the formation of 1,3‐dienoates with diverse substitutions, which would pose challenges with other methodologies.