[2-[(2S,5R)-5-(2-hydroxypropan-2-yl)-2-methyloxolan-2-yl]-2-oxoethyl] acetate | 78571-80-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: [2-[(2S,5R)-5-(2-hydroxypropan-2-yl)-2-methyloxolan-2-yl]-2-oxoethyl] acetate
• CAS: 78571-80-9
• 化学式: C₁₂H₂₀O₅
• 分子量: 244.288
• InChiKey: PZGIDUXIHYVZRB-PWSUYJOCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  72.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  顺-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇乙酸酯 在 四丙基高钌酸铵 、 4 A molecular sieve 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以76%的产率得到[2-[(2S,5R)-5-(2-hydroxypropan-2-yl)-2-methyloxolan-2-yl]-2-oxoethyl] acetate
  参考文献：
  名称：

  Perruthenate ion. Another metal oxo species able to promote the oxidative cyclisation of 1,5-dienes to 2,5-disubstituted cis -tetrahydrofurans

  摘要：

  Perruthenate ion, from tetrapropylammonium perruthenate (TPAP), in the presence of tetrabutylammonium periodate (TBAPI) as reoxidant catalyses the stereospecific and stereoselective oxidative cyclisation of 1,5-dienes to cis-2,5-disubstituted tetrahydrofurans in good to moderate yields. NMO also works as co-oxidant in the process but is less effective and at least 0.7 equiv TPAP are required. Acidic conditions promote the formation of THF diols. 1,5-Dienes with two terminal double bonds give poor yields of THF's or cleavage products. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2003.10.173

文献信息

• ATP3 and MTP3: Easily Prepared Stable Perruthenate Salts for Oxidation Applications in Synthesis
  作者：Peter W. Moore、Christopher D. G. Read、Paul V. Bernhardt、Craig M. Williams

  DOI：10.1002/chem.201800531

  日期：2018.3.26

  commercial catalyst supply. However, the mild instability of TPAP creates preparation, storage, and reaction reproducibility issues, due to unpreventable slow decomposition. In search of attributes conducive to catalyst longevity an extensive range of novel perruthenate salts were prepared. Subsequent evaluation unearthed a set of readily synthesized, bench stable, phosphonium perruthenates (ATP3 and

  该魔网格里菲斯四ñ丙基过钌酸铵（TPAP）催化剂已被合成界广泛采用，主要用于将醇氧化为醛和酮，还用于多种其他合成转化（例如二醇裂解，异构化，亚胺形成和杂环合成）。在广泛的反应范围，官能团耐受性，温和条件和商业催化剂供应上已经锻造了这种受欢迎度。但是，由于无法防止的缓慢分解，TPAP的轻度不稳定会导致制备，储存和反应重现性问题。为了寻找有利于催化剂寿命的属性，制备了多种新颖的过硼酸盐。随后的评估发现了一组易于合成，稳定的台式过氧化磷鎓（ATP3和MTP3），它们反映了TPAP的反应活性，
• Oxidative cyclization of a seco-cladiellane diterpenoid
  作者：Manuel Friedel、Gregor Golz、Peter Mayer、Thomas Lindel

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.01.080

  日期：2005.3

  A short and efficient synthesis of a diterpenoid with a 1,2-seco-cladiellane carbon skeleton is described, starting from geraniol and carvone. One-step oxidative cyclization with a RuO2/NaIO4 system leads to two diastereomeric, bicyclic triols, which contain six stereogenic centers and will be helpful in the synthesis of eleutherobin. The stereochemical outcome of this cyclization has been determined

  用1,2-二萜类化合物的简短和高效合成开环-cladiellane碳骨架被描述，从香叶醇和香芹酮开始。用RuO 2 / NaIO 4系统进行的一步氧化环化反应会生成两个非对映异构的双环三醇，其中包含六个立体异构中心，将有助于合成eleutherobin。该环化的立体化学结果已经通过X射线分析确定。
• Reactions of 1,5-Dienes with Ruthenium Tetraoxide: Stereoselective Synthesis of Tetrahydrofurandiols
  作者：Laura Albarella、Domenica Musumeci、Donato Sica

  DOI：10.1002/1099-0690(200103)2001:5<997::aid-ejoc997>3.0.co;2-7

  日期：2001.3

  stereoselectively by syn oxygen addition to both double bonds. The formation of tetrahydrofuran derivatives is presumed to involve initial addition of RuO4 to one double bond of the 1,5-diene to give a ruthenium(VI) diester, which subsequently undergoes conversion into the cyclic ether with participation of the second double bond.

  使用0.05当量的四氧化钌催化氧化1,5-二烯的改进方法。催化剂RuO 2 ·2H 2 O的当量，2.5当量。介绍了作为化学计量氧化剂的NaIO 4和AcOEt /（CH 3）2 CO / H 2 O（2：1：1，v / v / v）的双相溶剂体系。的1,5-二烯反应1，3，及5提供的新顺式-四氢呋喃产品2，4，6，和7具有完全的立体定向性。产品的结构是根据NMR和MS数据以及化学证据确定的。此过程以香叶基乙酸酯（中的应用8）和乙酸橙花酯（12得到）的顺式-四氢呋喃衍生物9，10，和13以高收率，并伴有少量的反式-tetrahydrofurandiols 11和14。这些产品与Sharpless等人获得的产品相同。RuO 4催化双相溶剂体系CCl 4中8和12的氧化/ CH 3 CN / H 2 O（2：2：3，v / v / v），但我们的方法具有立体特异性更高，材料回收率更高（约90％）和后处理更简单的优点。的1
• Insight into Pyridinium Chlorochromate Chemistry: Catalytic Oxidation of Tetrahydrofuran Compounds and Synthesis of Umbelactone
  作者：Vincenzo Piccialli、Sabrina Zaccaria、Giorgia Oliviero、Stefano D'Errico、Valentina D'Atri、Nicola Borbone

  DOI：10.1002/ejoc.201200069

  日期：2012.8

  used to oxidise mono- and polytetrahydrofuran compounds. New oxidative pathways are disclosed. 2,2,5-Trisubstituted THF rings are converted into dicarbonyl compounds through oxidative cleavage of the C2–C3 bond. Cyclic enol ethers appear to be intermediate species in this process. Oxidation of 2,2,5-trisubstituted α-keto-THF compounds proceeds with the oxidative cleavage of the C2(THF)–C=O bond to give

  催化系统 PCC (cat.)/H5IO6 已用于氧化单和聚四氢呋喃化合物。公开了新的氧化途径。2,2,5-三取代的 THF 环通过 C2-C3 键的氧化裂解转化为二羰基化合物。环状烯醇醚似乎是该过程中的中间物质。2,2,5-三取代的α-酮-THF 化合物的氧化随着C2(THF)-C=O 键的氧化裂解进行，得到具有降解碳骨架的1,4-二酮。氧化剂对 2,5-二取代 THF 环的攻击导致 1,4-二酮包含完整的 THF 碳骨架。包含多达五个 THF 环的复杂聚四氢呋喃底物的氧化允许通过沿聚四氢呋喃主链的区域选择性四氢呋喃氧化获得新的聚四氢呋喃化合物。提供了与所报告的 PCC 反应性和该过程的一些次要产物的分离一致的新过程的机械解释。外消旋伞形内酯是一种抗病毒天然丁烯内酯代谢物，已通过使用已开发的化学方法进行合成。
• Oxidative cyclization of 5,6-dihydroxyalkenes promoted by Cr(VI) oxo species: A novel cis-2,5-disubstituted tetrahydrofuran synthesis
  作者：David M. Walba、George S. Stoudt

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)86932-4

  日期：1982.1

  Oxidative cyclization of isomeric 5,6-dihydroxyalkenes of type derived from neryl and geranyl acetates with Cr(VI) oxo species afford cis-THF diols of type (syn addition across the double bond) with >99.5% stereospecificity.

  用Cr（VI）氧代物种衍生自乙酸甘油酯和香叶基乙酸酯的异构体5,6-二羟基烯烃的氧化环化反应提供顺式THF二醇类型（通过双键进行顺式加成），其立体专一性> 99.5％。