名称:
(BINAPO)PtCl 2(BINAPO = 2-二苯基膦基-2'-二苯基膦基-1,1'-联萘)的合成,表征和用于对映选择性加氢甲酰基化,这是第一种具有对映异构体半不稳定的P,O-杂多配位体的手性催化剂
摘要:
制备了具有轴向手性次膦基膦(S)-BINAPO(1)的铂(II)配合物,并通过-NMR光谱研究了它们在溶液中的行为。PtCl 2(PhCN)2与1在苯中的反应导致中性配合物4的分离,即使在低极性溶剂中,该配合物也能保持配体的P,O-螯合物配位。从与DMSO和一氧化碳的反应中可明显看出配体的半不稳定特性,该反应可促进4的螯合物环的裂解。通过置换氧化手臂。氯化锡(II)在Pt–Cl键中的插入很容易在室温下进行,仅提供了一种可能的三氯锡烷基衍生物(6),具有完全的选择性。在SnCl 2的存在下,铂络合物4引发了具有显着区域选择性的催化剂,该催化剂在苯乙烯的加氢甲酰化反应中,最多可以生成30%ee的支链醛作为主要产物。
DOI:
10.1016/s1381-1169(98)00378-1