(3-Diphenylphosphanyl-benzyl)-phosphonic acid diethyl ester | 261966-90-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3-Diphenylphosphanyl-benzyl)-phosphonic acid diethyl ester
• CAS: 261966-90-9
• 化学式: C₂₃H₂₆O₃P₂
• 分子量: 412.405
• InChiKey: CFNZTSUSUGGPIX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.21
• 重原子数：
  28.0
• 可旋转键数：
  9.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3-Diphenylphosphanyl-benzyl)-phosphonic acid diethyl ester 在 三甲基溴硅烷 、 水 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 (3-Diphenylphosphanyl-benzyl)-phosphonic acid
  参考文献：
  名称：

  Wasserlösliche Phosohane，十四。Hydrophile Derivate des Triphenylphosphans mit NH2-, COOH- 和 P(O)(OR)2-funktionalisierten Seitenketten / Water Soluble Phosphanes, XIV。具有 NH2、COOH 和 P(O)(OR)2 官能化侧链的三苯基膦的亲水衍生物

  摘要：

  使用 KOtBu 作为碱，邻氟苯乙酸或邻氟苄胺与 PhPH2 的亲核膦酰化得到具有末端 CH2-COOH 和 CH2-NH2 取代基的亲水性叔膦 3 和 4a。相应的二级膦配体2或5可以通过Pd催化的邻碘苯乙酸与PhPH2的PC偶联或邻氟苯乙酸的选择性亲核膦酰化获得。使用邻碘苄基氯或间碘苄基溴作为起始材料，在两步合成中获得了三苯基膦的新型膦酰甲基衍生物 7a、7b。Arbusov 与 P(OEt)3 的反应和 Pd 催化的 PC 与 Ph2PH 的偶联反应得到酯 7a、7b。7a 的纯化是通过其 BH3 加合物 8a 实现的。脱保护，用NaOH水解和中和得到水溶性钠盐9a、9b。通过添加 (MeO)2P(O)H 或 Me2P，可以直接获得邻二苯基膦苄基膦酸酯（例如 7a）的 α-羟基和 α-苄氨基衍生物 12 和 14 以及相应的 Me2P(O) 类似物 13 和 16 (O)H 分别为邻位膦基苯甲醛

  DOI：

  10.1515/znb-1999-1210
• 作为产物：
  描述：

  3-碘苄溴 在 palladium diacetate potassium acetate 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 96.0h， 生成 (3-Diphenylphosphanyl-benzyl)-phosphonic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Wasserlösliche Phosohane，十四。Hydrophile Derivate des Triphenylphosphans mit NH2-, COOH- 和 P(O)(OR)2-funktionalisierten Seitenketten / Water Soluble Phosphanes, XIV。具有 NH2、COOH 和 P(O)(OR)2 官能化侧链的三苯基膦的亲水衍生物

  摘要：

  使用 KOtBu 作为碱，邻氟苯乙酸或邻氟苄胺与 PhPH2 的亲核膦酰化得到具有末端 CH2-COOH 和 CH2-NH2 取代基的亲水性叔膦 3 和 4a。相应的二级膦配体2或5可以通过Pd催化的邻碘苯乙酸与PhPH2的PC偶联或邻氟苯乙酸的选择性亲核膦酰化获得。使用邻碘苄基氯或间碘苄基溴作为起始材料，在两步合成中获得了三苯基膦的新型膦酰甲基衍生物 7a、7b。Arbusov 与 P(OEt)3 的反应和 Pd 催化的 PC 与 Ph2PH 的偶联反应得到酯 7a、7b。7a 的纯化是通过其 BH3 加合物 8a 实现的。脱保护，用NaOH水解和中和得到水溶性钠盐9a、9b。通过添加 (MeO)2P(O)H 或 Me2P，可以直接获得邻二苯基膦苄基膦酸酯（例如 7a）的 α-羟基和 α-苄氨基衍生物 12 和 14 以及相应的 Me2P(O) 类似物 13 和 16 (O)H 分别为邻位膦基苯甲醛

  DOI：

  10.1515/znb-1999-1210

文献信息

• Phosphine Oxide Based Supramolecular Ligands in the Rhodium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation
  作者：Julien Daubignard、Remko J. Detz、Bas de Bruin、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00484

  日期：2019.10.28

  and DFT calculations revealed the formation of strong hydrogen bonding between the two ligands. The complexes have been evaluated in the hydrogenation of several functionalized alkenes, leading to very high enantioselectivity for the substrates bearing a hydroxyl group. Also, kinetic studies showed that enhanced reaction rates of hydrogenation are observed in comparison with the supramolecular catalytic

  一系列的一氧化二膦和亚磷酰胺已用于制备超分子配体。使用NMR光谱和DFT计算对配合物进行结构分析，结果表明这两个配体之间形成了牢固的氢键。已经在几种官能化烯烃的氢化中评估了该络合物，从而导致了对带有羟基的底物的很高的对映选择性。而且，动力学研究表明，与基于脲基团的超分子催化体系相比，氢化反应速率得到了提高。深入的NMR光谱实验和计算研究突出了氢化反应过程中氧化膦配体与底物之间氢键的关键作用。