1-oxyl-2,2,5,5-tetramethyl-2,5-dihydro-1H-pyrrole-3-carbonyl azide | 69588-81-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯啉
• 英文名称: 1-oxyl-2,2,5,5-tetramethyl-2,5-dihydro-1H-pyrrole-3-carbonyl azide
• 英文别名: 2,2,5,5-tetramethyl-1-oxyl-2,5-dihydro-1H-pyrrole-3-carbonyl azide；3-(azidocarbonyl)-2,2,5,5-tetramethyl-2,5-dihydro-1H-pyrrol-1-oxyl；azide of 2,2,5,5-tetramethyl-1-oxylpyrrolidine-3-carboxylic acid；1-Oxyl-2,2,5,5-tetramethylpyrrolin-3-carbonyl-azid
• CAS: 69588-81-4
• 化学式: C₉H₁₃N₄O₂
• 分子量: 209.228
• InChiKey: MJXDPAITPLOLPD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.97
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  88.97
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-oxyl-2,2,5,5-tetramethyl-2,5-dihydro-1H-pyrrole-3-carbonyl azide 在 4-二甲氨基吡啶 、 magnesium oxide 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 28.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  新型自旋标记喜树碱衍生物的合成及杀虫活性

  摘要：

  继续我们寻找基于天然产物的化合物来控制 Brontispa longissima 幼虫，首先测试了八种自旋标记的喜树碱衍生物 7a-h 和中间体 2 对 Brontispa longissima 的五龄幼虫的杀虫活性。在所有测试的化合物中，尤其是化合物7a和2显示出有希望的杀虫活性，对B. longissima 5龄幼虫的校正死亡率分别为69.55%和74.07%。这些化合物的不同杀虫活性范围表明这些化合物中l-氨基酸结构的变化显着影响了该类化合物的活性谱，并从中揭示了一些重要的SAR信息。© 2011 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 22:687–691, 2011; 在 wileyonlinelibrary.com 上在线查看这篇文章。DOI 10.1002/hc.20734

  DOI：

  10.1002/hc.20734
• 作为产物：
  描述：

  3-[(乙氧基羰基)羰氧基]-2,5-二氢-2,2,5,5-四甲基-1H-吡咯-1-氧基 在 sodium azide 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 生成 1-oxyl-2,2,5,5-tetramethyl-2,5-dihydro-1H-pyrrole-3-carbonyl azide
  参考文献：
  名称：

  喜树碱新型自旋标记衍生物的首次合成作为潜在的抗肿瘤药。

  摘要：

  为了提高喜树碱的不稳定内酯环的稳定性和水溶性，通过使用三氟甲磺酸（（Sc（OTf）（3）的组合的碳二亚胺方法的简单修饰，以定量收率合成了五种新的自旋标记喜树碱衍生物。 ））和4-二甲基氨基吡啶（DMAP），以及代表化合物13a的内酯的体外药代动力学测定表明，与它们的母体喜树碱相比，内酯形式在人和小鼠血浆中的生物寿命显着增加。而且，化合物13a-13e对人膀胱癌T-24的体外细胞毒性显示出与母体药物喜树碱和临床可用药物伊立替康相似或更好的活性。

  DOI：

  10.1016/j.ejmech.2008.01.008

文献信息

• A nitroxide diradical containing a ferrocen-1,1′-diyl-substituted 1,3-diazetidine-2,4-diimine coupler
  作者：Irina Bagryanskaya、Matvey Fedin、Dmitry Gorbunov、Nina Gritsan、Larisa Gurskaya、Maxim Kazantsev、Yuliya Polienko、Dmitri Stass、Evgeny Tretyakov

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.12.068

  日期：2017.2

  The two Cp rings are constricted by the 1,3-diazetidine-2,4-diimine moiety so that the angle between their planes is 11.0°. The synthesized diradical contains ferrocene and nitroxide redox signaling units that can be oxidized step-by-step at E1/2 = 0.26 and 0.48 V (vs Fc/Fc+), respectively. Electron spin resonance spectroscopy revealed a moderate exchange interaction (|J| ∼ aN) between the two nitroxide

  1,1'-双（三苯基磷酰苯胺基氨基）二茂铁与3-异氰酸根合-2,2,5,5-四甲基-2,5-二氢-1H-吡咯-1-氧基和随后分子内的Aza-Wittig反应[2双（碳二亚胺）中间体的+2]-环加成用于合成带有两个自由基基团并桥接环戊二烯基（Cp）环的1,3-二氮杂环丁烷-2,4-二亚胺部分。根据单晶X射线数据，平面的2，4-二亚氨基-1，3-二氮杂环丁烷部分相对于偏光的Cp环采用垂直取向。自由基基团中的一个几乎位于四元1,3-二氮杂环丁烷环的平面内，而另一个基团具有构象优选的取向，二面角为±62.3°。两个Cp环被1，3-二氮杂环丁烷2，4-二亚胺部分收缩，使得它们的平面之间的角度为11.0°。1/2分别 为0.26和0.48 V（相对于Fc / Fc +）。电子自旋共振光谱法揭示了两个氮氧自由基基团之间的适度交换相互作用（| J | 〜a N），并得到以下零场分裂参数值：valuesD∣
• Multispin Systems with a Rigid Ferrocene‐1,1′‐diyl‐Substituted 1,3‐Diazetidine‐2,4‐diimine Coupler: A General Approach
  作者：Larisa Yu. Gurskaya、Yuliya F. Polienko、Tatyana V. Rybalova、Nina P. Gritsan、Alexey A. Dmitriev、Maxim S. Kazantsev、Elena V. Zaytseva、Dmitry A. Parkhomenko、Irina V. Beregovaya、Galina A. Zakabluk、Evgeny V. Tretyakov

  DOI：10.1002/ejoc.202101234

  日期：2022.2.18

  A new approach to high-spin molecules with a ferrocenophane core is proposed based on the reaction of intramolecular [2+2]-cycloaddition of ferrocene-1,1′-diyl bis(carbodiimide) derivatives formed by the stepwise reaction of 1,1′-bis(triphenylphosphoranylidenamino)-ferrocene with organic isocyanates. The direction of [2+2]-cycloaddition is controlled by substituents in the isocyanates, thereby offering

  基于1,1逐步反应形成的二茂铁-1,1'-二基双(碳二亚胺)衍生物的分子内[2+2]-环加成反应，提出了一种具有二茂铁核的高自旋分子的新方法。 '-双(三苯基正膦亚基氨基)-二茂铁与有机异氰酸酯。[2+2]-环加成的方向由异氰酸酯中的取代基控制，从而为创建弱耦合双自由基提供了极好的工具。
• Deactivation of Excited States of Kynurenine Covalently Linked to Nitroxides
  作者：Yuri P. Tsentalovich、Vadim V. Yanshole、Yuliya F. Polienko、Sergey V. Morozov、Igor A. Grigor’ev

  DOI：10.1111/j.1751-1097.2010.00841.x

  日期：2011.1

  work, we report the synthesis of conjugates of a natural UV filter kynurenine (KN) with nitroxides (KN‐RNO• conjugates) and the study of their photochemical properties in aqueous and methanol solutions. Due to the spin‐exchange interaction between KN and nitroxide moieties, the triplet lifetimes in conjugates are much shorter than in KN molecule, but the triplet quantum yields are significantly higher

  由于稳定的氮氧化物与自由基相互作用的能力，它们被用作抗氧化剂，用于生物学和医学的治疗和研究目标。医学化学的一个现代趋势是设计多功能分子，例如与氮氧化物共价结合的紫外线吸收剂，它在同一分子中提供紫外线防护和抗氧化性能。在目前的工作中，我们报告了天然紫外线过滤犬尿氨酸 (KN) 与氮氧化物的结合物（KN-RNO• 结合物）的合成以及它们在水溶液和甲醇溶液中的光化学性质的研究。由于 KN 和氮氧化物部分之间的自旋交换相互作用，共轭物中的三线态寿命远短于 KN 分子，但三线态量子产率明显更高。光激发的 KN 和氮氧化合物部分之间的分子内电子转移反应是决定 KN-RNO• 共轭物光分解量子产率的主要因素。因此，水溶液中的 KN-RNO• 结合物在光化学上不如母体 KN 分子稳定。尽管如此，KN-RNO• 结合物的光稳定性远高于肉桂酸酯，后者在现代防晒配方中广泛用作紫外线吸收剂。因此，内源性发色团 KN
• Effects of Spiro-Cyclohexane Substitution of Nitroxyl Biradicals on Dynamic Nuclear Polarization
  作者：Nargiz B. Asanbaeva、Larisa Yu. Gurskaya、Yuliya F. Polienko、Tatyana V. Rybalova、Maxim S. Kazantsev、Alexey A. Dmitriev、Nina P. Gritsan、Nadia Haro-Mares、Torsten Gutmann、Gerd Buntkowsky、Evgeny V. Tretyakov、Elena G. Bagryanskaya

  DOI：10.3390/molecules27103252

  日期：——

  Spiro-substituted nitroxyl biradicals are widely used as reagents for dynamic nuclear polarization (DNP), which is especially important for biopolymer research. The main criterion for their applicability as polarizing agents is the value of the spin–spin exchange interaction parameter (J), which can vary considerably when different couplers are employed that link the radical moieties. This paper describes

  螺取代硝酰基双自由基被广泛用作动态核极化（DNP）试剂，这对于生物聚合物研究尤其重要。它们作为偏振剂适用性的主要标准是自旋-自旋交换相互作用参数（J）的值，当使用不同的偶联剂连接自由基部分时，该参数可能会有很大变化。本文描述了一项关于双自由基的研究，其中含有二茂铁-1,1'-二基取代的 1,3-二氮杂环丁烷-2,4-二亚胺偶联剂，该偶联剂以前从未用作 DNP 试剂。我们观察到带有甲基或螺环己烷取代基的双自由基的电子顺磁共振（EPR）光谱之间的温度依赖性存在显着差异，并使用密度泛函理论（DFT）计算结果解释了这种差异。结果表明，NO 基团附近的甲基被螺环取代导致J ≈ 0 的构象异构体的贡献增加。观察到具有甲基取代基的双自由基的 DNP 增益比螺环取代的双自由基高三倍硝酰基双自由基，并且与显示可忽略的交换相互作用的双自由基的贡献成反比。还研究了氮氧双自由基中的亲核基团和取代基对1,3-二氮杂
• Synthesis of spin-labeled analog of triethylene-phosphoramide (TEPA) and its antitumorigenic activity
  作者：N. A. Buina、R. R. Sadreeva、I. A. Nuretdinov、N. P. Konovalova、R. F. D'yachkovskaya、L. N. Volkova

  DOI：10.1007/bf00767664

  日期：1993.11