ethyl (2Z)-2-[(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)methyl]but-2-enoate | 866719-30-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl (2Z)-2-[(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)methyl]but-2-enoate
• CAS: 866719-30-4
• 化学式: C₁₃H₂₃BO₄
• 分子量: 254.134
• InChiKey: YFLZQSIROVATKX-YFHOEESVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.59
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  44.76
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (2Z)-2-[(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)methyl]but-2-enoate 在 Wilkinson's catalyst 、 三氟甲磺酸 、 氢气 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 22.0h， 生成 rac-(3SR,4RS,5SR)-5-(2-bromo-3,4,5-trimethoxyphenyl)-3,4-dimethyl-dihydro-furan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Brønsted 酸催化烯丙基硼化反应：所有四种具有晶体学特性的 Eupomatilone 非对映异构体的短程和立体发散合成

  摘要：

  本研究描述了一种新的 Brønsted 酸催化烯丙基硼酸化方法，适用于最困难的、电子失活的烯丙基硼酸酯和醛底物。该方法避免使用金属离子，而是使用简单且廉价的催化剂三氟甲磺酸。它作为一种互补的烯丙基硼化变体的有用性通过四步、立体发散合成从单一烯丙基硼酸酯中合成 eupomatilone-6 的所有四种非对映异构体。多达五个 X 射线晶体结构支持的立体化学的彻底证明结束了原始立体化学分配的模糊性。除了 TfOH 催化的烯丙基硼化反应之外，该合成路线还具有许多值得注意的观察结果：2-溴-3,4,5-三甲氧基苯甲醛的惊人反应性，

  DOI：

  10.1021/ja054171l
• 作为产物：
  描述：

  2-丁炔酸乙酯 、 2-(氯甲基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二噁硼烷 在 六甲基磷酰三胺 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 21.0h， 以20%的产率得到ethyl (2E)-2-[(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)methyl]but-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  Brønsted 酸催化烯丙基硼化反应：所有四种具有晶体学特性的 Eupomatilone 非对映异构体的短程和立体发散合成

  摘要：

  本研究描述了一种新的 Brønsted 酸催化烯丙基硼酸化方法，适用于最困难的、电子失活的烯丙基硼酸酯和醛底物。该方法避免使用金属离子，而是使用简单且廉价的催化剂三氟甲磺酸。它作为一种互补的烯丙基硼化变体的有用性通过四步、立体发散合成从单一烯丙基硼酸酯中合成 eupomatilone-6 的所有四种非对映异构体。多达五个 X 射线晶体结构支持的立体化学的彻底证明结束了原始立体化学分配的模糊性。除了 TfOH 催化的烯丙基硼化反应之外，该合成路线还具有许多值得注意的观察结果：2-溴-3,4,5-三甲氧基苯甲醛的惊人反应性，

  DOI：

  10.1021/ja054171l

文献信息

• Asymmetric Synthesis of α‐Methylene‐γ‐Butyrolactones via Tandem Allylboration/Lactonization: a Kinetic Resolution Process
  作者：Zheng Tan、Long Chen、Lingyu Li、Yuzhen Li、Yao Luo、Fei Wang、Shunxi Dong、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/anie.202306146

  日期：2023.8.7

  The asymmetric synthesis of α-methylene-γ-butyrolactones via a tandem allylboration/lactonization approach was achieved using a chiral N,N′-dioxide/AlIII complex. The kinetic resolution of the allylboration intermediate via asymmetric lactonization was found to be a key aspect responsible for the success of this transformation. Stereodivergent syntheses and total syntheses of eupomatilones 2, 5 and

  使用手性N , N ' -二氧化物/Al III络合物，通过串联烯丙基硼化/内酯化方法实现了 α-亚甲基-γ-丁内酯的不对称合成。发现烯丙基硼化中间体通过不对称内酯化的动力学拆分是该转化成功的关键因素。对Eupomatilones 2、5和6的立体发散合成和全合成证明了其合成实用性。