2,2,2-Trichloro-N-[(1S,2S,3R,4S,5S,6S)-2-((S)-2,2-dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-3-formyl-6-methyl-4,5-bis-trimethylsilanyloxy-7-oxa-bicyclo[4.1.0]hept-3-yl]-acetamide | 444680-90-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: 2,2,2-Trichloro-N-[(1S,2S,3R,4S,5S,6S)-2-((S)-2,2-dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-3-formyl-6-methyl-4,5-bis-trimethylsilanyloxy-7-oxa-bicyclo[4.1.0]hept-3-yl]-acetamide
• CAS: 444680-90-4
• 化学式: C₂₁H₃₆Cl₃NO₇Si₂
• 分子量: 577.049
• InChiKey: WIBLEQAWUSNYMV-PMKKSZLWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.79
• 重原子数：
  34.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  95.62
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,2-Trichloro-N-[(1S,2S,3R,4S,5S,6S)-2-((S)-2,2-dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-3-formyl-6-methyl-4,5-bis-trimethylsilanyloxy-7-oxa-bicyclo[4.1.0]hept-3-yl]-acetamide 在 ruthenium(IV) oxide 吡啶 、 potassium cyanide 、 sodium periodate 、 四丁基氟化铵 、 对甲苯磺酸 、 氟化氢吡啶 、 过碘酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 四氯化碳 、 乙醇 、 乙酸甲酯 、 乙腈 为溶剂， 反应 130.42h， 生成 Acetic acid (1R,4S,6R,7R,8R,9S,10S,11S)-10-acetoxy-11-hydroxy-6-methoxy-11-methyl-3-oxo-8-(2,2,2-trichloro-acetylamino)-2,5-dioxa-tricyclo[5.4.0.04,8]undec-9-yl ester
  参考文献：
  名称：

  11-脱氧河豚毒素的不对称全合成，一种天然存在的同源物

  摘要：

  河豚毒素是河豚中毒的毒理，是钠通道的特异性阻滞剂。尽管自 1964 年结构阐明以来进行了许多合成努力，但 Kishi 及其同事报告了外消旋河豚毒素的唯一全合成。在我们针对全合成分析与河豚毒素相关的生物学有趣问题的研究过程中，我们于 1999 年完成了 (-)-5,11-双脱氧河豚毒素的高度立体控制合成。合成 11-脱氧河豚毒素，一种天然存在的类似物。合成从烯丙醇开始，与合成 5,11-双脱氧河豚毒素的中间体相同。烯丙醇环氧化后，用 Ti(i-PrO)(4) 异构化得到 α-羟基烯丙醇，其中两个羟基的构型通过氧化反转，然后进行 2 步还原。烯丙醇的进一步环氧化和剩余乙烯基的臭氧分解得到醛，其与乙炔化镁反应以立体选择性方式得到炔丙醇。RuO(4) 对炔基部分的氧化裂解为 11-脱氧河豚毒素提供了完全功能化的内酯。根据我们自己的方法，从三氯乙酰胺中实现关键的胍基化，得到乙酰二苄基胍。最后，苄基、乙酸酯和缩醛的脱保护提供了

  DOI：

  10.1021/ja0265153
• 作为产物：
  描述：

  2,2,2-trichloro-N-[(1S,2S,3R,4S,5S,6S)-2-[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-3-ethenyl-6-methyl-4,5-bis(trimethylsilyloxy)-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-3-yl]acetamide 在 臭氧 、 二甲基硫 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.33h， 以88%的产率得到2,2,2-Trichloro-N-[(1S,2S,3R,4S,5S,6S)-2-((S)-2,2-dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-3-formyl-6-methyl-4,5-bis-trimethylsilanyloxy-7-oxa-bicyclo[4.1.0]hept-3-yl]-acetamide
  参考文献：
  名称：

  11-脱氧河豚毒素的不对称全合成，一种天然存在的同源物

  摘要：

  河豚毒素是河豚中毒的毒理，是钠通道的特异性阻滞剂。尽管自 1964 年结构阐明以来进行了许多合成努力，但 Kishi 及其同事报告了外消旋河豚毒素的唯一全合成。在我们针对全合成分析与河豚毒素相关的生物学有趣问题的研究过程中，我们于 1999 年完成了 (-)-5,11-双脱氧河豚毒素的高度立体控制合成。合成 11-脱氧河豚毒素，一种天然存在的类似物。合成从烯丙醇开始，与合成 5,11-双脱氧河豚毒素的中间体相同。烯丙醇环氧化后，用 Ti(i-PrO)(4) 异构化得到 α-羟基烯丙醇，其中两个羟基的构型通过氧化反转，然后进行 2 步还原。烯丙醇的进一步环氧化和剩余乙烯基的臭氧分解得到醛，其与乙炔化镁反应以立体选择性方式得到炔丙醇。RuO(4) 对炔基部分的氧化裂解为 11-脱氧河豚毒素提供了完全功能化的内酯。根据我们自己的方法，从三氯乙酰胺中实现关键的胍基化，得到乙酰二苄基胍。最后，苄基、乙酸酯和缩醛的脱保护提供了

  DOI：

  10.1021/ja0265153