S-(1-phenylethenyl) N-(4-chlorophenyl)-N-methylcarbamothioate | 1430333-36-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: S-(1-phenylethenyl) N-(4-chlorophenyl)-N-methylcarbamothioate
• CAS: 1430333-36-0
• 化学式: C₁₆H₁₄ClNOS
• 分子量: 303.812
• InChiKey: PEUATPBBTIRZSY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  45.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  S-(1-phenylethenyl) N-(4-chlorophenyl)-N-methylcarbamothioate 在 sodium ethanolate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 2.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Carbolithiation of S-Alkenyl-N-aryl Thiocarbamates: Carbanion Arylation in a Connective Route to Tertiary Thiols

  摘要：

  S-Alkenyl-N-arylthiocarbamates are formed from allylic alcohols by sigmatropic rearrangement and isomerization or C=C bond cleavage. They undergo carbolithiation with a range of organolithium reagents, generating benzyllithium intermediates in a stereospecific manner which may undergo N to C aryl migration to yield thiocarbamates with tertiary substituents. A simple base-promoted alcoholysis reveals a series of hindered tertiary thiols with branched carbon skeletons.

  DOI：

  10.1021/ol400570r
• 作为产物：
  描述：

  S-(1-phenylallyl)-1H-imidazole-1-carbothioate 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydride 、 臭氧 、 三乙胺 、 三氟甲烷磺酸甲酯 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 17.5h， 生成 S-(1-phenylethenyl) N-(4-chlorophenyl)-N-methylcarbamothioate
  参考文献：
  名称：

  Carbolithiation of S-Alkenyl-N-aryl Thiocarbamates: Carbanion Arylation in a Connective Route to Tertiary Thiols

  摘要：

  S-Alkenyl-N-arylthiocarbamates are formed from allylic alcohols by sigmatropic rearrangement and isomerization or C=C bond cleavage. They undergo carbolithiation with a range of organolithium reagents, generating benzyllithium intermediates in a stereospecific manner which may undergo N to C aryl migration to yield thiocarbamates with tertiary substituents. A simple base-promoted alcoholysis reveals a series of hindered tertiary thiols with branched carbon skeletons.

  DOI：

  10.1021/ol400570r

文献信息

• Enantioselective carbolithiation of S-alkenyl-N-aryl thiocarbamates: kinetic and thermodynamic control
  作者：Daniele Castagnolo、Leonardo Degennaro、Renzo Luisi、Jonathan Clayden

  DOI：10.1039/c4ob02329c

  日期：——

  n-butyllithium to alkenylthiocarbamates in the presence of (−)-sparteine or the (+)-sparteine surrogate leads to asymmetric carbolithiation, and returns enantiomerically enriched thiocarbamate derivatives of secondary thiols. In THF, with the (+)-sparteine surrogate, in situ aryl migration leads to an enantiomerically enriched tertiary thiol derivative. Remarkably, the two pseudoenantiomeric chiral

  在（-）-天冬氨酸或（+）-天冬氨酸替代物的存在下，向链烯基硫代氨基甲酸酯中添加正丁基锂会导致不对称碳环化，并返回仲硫醇的对映异构体富集的硫代氨基甲酸酯衍生物。在THF中，用（+）-天冬氨酸替代，原位芳基迁移导致对映体富集的叔硫醇衍生物。值得注意的是，这两个假对映体手性配体并不总是产生对映体产物，这可能是动力学和热力学控制复杂相互作用的结果。稳定，受阻的锂化硫代氨基甲酸酯的原位IR和NMR研究证明了其在0°C的时间段内的化学和构型稳定性。