bis(dimethylglyoximato)pyridinecobalt(II) | 36451-60-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: bis(dimethylglyoximato)pyridinecobalt(II)
• CAS: 36451-60-2
• 化学式: C₁₃H₁₉CoN₅O₄
• 分子量: 368.318
• InChiKey: FTKLXYSXWJCYKV-HZBWDVPZSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(dimethylglyoximato)pyridinecobalt(II) 在 氢气 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 生成 1:1 pyridine adduct of (dimethylglyoximato)(3-aminobutan-2-one oxime)cobalt(II)
  参考文献：
  名称：

  双（二甲基乙二酰肟基）钴（II）衍生物活化分子氢的动力学和机理

  摘要：

  H 2与双（二甲基乙二酰肟基）钴（II），[Co（Hdmg）2 ]及其1：1吡啶（py）加合物的反应通过配位的Hdmg的加氢反应生成3-氨基丁烷-2-一肟–。过量的Hdmg –被催化氢化。相对于H 2压力，H 2吸收的初始速率为一阶，相对于总钴浓度而言，其初始阶跃为二阶。py，NEt 2 H和PPh 3的轴向配位提高了速率，五配位加合物比母体钴肟的反应性更高（II）。在20°C下，1：1和1：2 py加合物的分光光度稳定性常数分别为186和0.75 dm 3 mol –1。H 2吸收的速率确定步骤是两种氢化钴氧肟（III）的双分子反应。在没有py的情况下，在20°C下在MeOH和50％v / v甲醇-水中的总速率系数分别为3.1和9.4 dm 6 mol –2 s –1。对于包含py的1：1加合物的反应，相应的值为34.7和323 dm 6 mol –2 s –1， 分别。中间的氢化，包含

  DOI：

  10.1039/dt9800000276
• 作为产物：
  描述：

  bis(dimethylglyoximato)cobalt(II) 在 吡啶 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 bis(dimethylglyoximato)pyridinecobalt(II)
  参考文献：
  名称：

  双（二甲基乙二酰肟基）钴（II）衍生物活化分子氢的动力学和机理

  摘要：

  H 2与双（二甲基乙二酰肟基）钴（II），[Co（Hdmg）2 ]及其1：1吡啶（py）加合物的反应通过配位的Hdmg的加氢反应生成3-氨基丁烷-2-一肟–。过量的Hdmg –被催化氢化。相对于H 2压力，H 2吸收的初始速率为一阶，相对于总钴浓度而言，其初始阶跃为二阶。py，NEt 2 H和PPh 3的轴向配位提高了速率，五配位加合物比母体钴肟的反应性更高（II）。在20°C下，1：1和1：2 py加合物的分光光度稳定性常数分别为186和0.75 dm 3 mol –1。H 2吸收的速率确定步骤是两种氢化钴氧肟（III）的双分子反应。在没有py的情况下，在20°C下在MeOH和50％v / v甲醇-水中的总速率系数分别为3.1和9.4 dm 6 mol –2 s –1。对于包含py的1：1加合物的反应，相应的值为34.7和323 dm 6 mol –2 s –1， 分别。中间的氢化，包含

  DOI：

  10.1039/dt9800000276

文献信息

• Homolytic displacement at carbon
  作者：Martyn R. Ashcroft、Peter Bougeard、Adrian Bury、Christopher J. Cooksey、Michael D. Johnson

  DOI：10.1016/0022-328x(85)87417-9

  日期：1985.7

  homolysis of the substrate, abstracts iodine from the toluenesulphonyl iodide to give the toluenesulphonyl radical, which attacks the organic ligand of the cobaloxime, preferably at the terminal olefinic carbon, thereby displacing cobaloxime(II) and giving the observed organic product.

  4-甲苯磺酰碘在约40°C下与多种烯基和苄基-钴氧肟类发生热反应，可制得高产率的有机-4-甲苯磺酸酯。烯丙基钴肟主要产生，有时在某些情况下仅产生重排的烯砜。脂环族的3-烯基钴肟化合物产生相应的环丙基-羧甲基砜；环烯基乙基钴肟酯产生螺-1,1-环丙基-环烷基砜；环烷-2-烯基甲基钴肟生成双环[1.0。ñ]烷基砜。螺和双环烷基化合物也与其他自由基前体形成。认为反应是通过链机制发生的，其中不定存在或通过底物部分均相形成的钴肟（II）从甲苯磺酰碘中提取碘，生成甲苯磺酰基自由基，该自由基攻击钴肟的有机配体，优选在末端烯烃碳处，从而置换钴肟（II）并得到所观察到的有机产物。