(2,6-bis[(di-t-butylphosphino)methyl]phenyl)hydridonickel | 60399-53-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2,6-bis[(di-t-butylphosphino)methyl]phenyl)hydridonickel
• 英文别名: (2,6-C₆H₃(CH₂P^tBu₂)₂)NiH；[2,6-(tBu₂PCH₂)₂C₆H₃]NiH；[(κ³-1,3-bis[(di-tert-butylphosphino)methyl]phenyl)]NiH；(^tBuPCP)NiH；(tBuPCP)NiH；(PCP)NiH
• CAS: 60399-53-3
• 化学式: C₂₄H₄₄NiP₂
• 分子量: 453.251
• InChiKey: IYNMQJOCMQVMAD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  carbon monoxide,cyclopenta-1,3-diene,tungsten 、 (2,6-bis[(di-t-butylphosphino)methyl]phenyl)hydridonickel 以 四氢呋喃 为溶剂， 以90%的产率得到[CpW(CO)₂(μ-κ,C:κ,O-CO)Ni(^tBuPCP)]
  参考文献：
  名称：

  过渡金属氢化物之间的酸碱相互作用：二氢键和二氢析出

  摘要：

  初始二氢键（DHB）相互作用后，酸性氢化钨（II）2与镍（II）钳形配合物1在THF或甲苯中的反应导致形成Ni-W双金属物种3（见图）。通过NMR和IR光谱，X射线晶体学和DFT计算分析了极性相反的两种金属氢化物之间的DHB的第一个例子。

  DOI：

  10.1002/anie.201005274
• 作为产物：
  描述：

  (^tBuPCP)Ni(Cl) 在 三乙胺 作用下， 以 氟苯 为溶剂， 生成 (2,6-bis[(di-t-butylphosphino)methyl]phenyl)hydridonickel
  参考文献：
  名称：

  镍二氢配合物的合成，结构和反应活性

  摘要：

  镍激活氢：t BuPCP钳形配体有助于形成阳离子Ni II二氢和末端二氮配合物。通过X射线晶体学和NMR光谱对化合物进行了表征。碱的加入促进了H 2的异源裂解，形成了相应的中性氢化物配合物。

  DOI：

  10.1002/chem.201203675
• 作为试剂：
  描述：

  甲酸 在 N,N-二甲基正辛胺 、 (2,6-bis[(di-t-butylphosphino)methyl]phenyl)hydridonickel 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 80.0h， 生成 二氧化碳 、 氢气
  参考文献：
  名称：

  探索镍钳复合物在甲酸分解为CO2 / H2和NaHCO3加氢为HCOONa方面的反应性

  摘要：

  已经研究了镍催化的甲酸分解产生分子氢以及镍催化的碳酸氢盐作为二氧化碳模拟物的氢化反应。由PCP钳配体修饰的定义明确的镍络合物，尤其是氢化镍和甲酸镍络合物，显示出催化活性，周转数高达626（分解）和3000（加氢）。因此，由定义明确的镍催化剂完成了正式的氢存储和释放循环。

  DOI：

  10.1002/cctc.201402716

文献信息

• Effect of Nucleophilicity on the Kinetics of CO₂ Insertion into Pincer-Supported Nickel Complexes
  作者：Jessica E. Heimann、Wesley H. Bernskoetter、Julie A. Guthrie、Nilay Hazari、James M. Mayer

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00593

  日期：2018.11.12

  The insertion of CO2 into metal–element σ bonds such as M–H, M–OH, and M–NH2 is often proposed to be a key step in catalytic CO2 conversion. Nevertheless, there are few experimental studies measuring the kinetics of CO2 insertion or comparing insertion into LnM–E (E = H, OH, NH2) complexes with the same ancillary ligands. Here, we use a rapid-mixing stopped-flow instrument to measure the rate of CO2

  通常建议将CO 2插入金属元素的σ键（例如M–H，M–OH和M–NH 2）中是催化CO 2转化的关键步骤。然而，很少有实验研究测量CO 2插入的动力学或比较插入到具有相同辅助配体的L n M–E（E = H，OH，NH 2）配合物中的动力学。在这里，我们使用快速混合停止流仪测量CO 2插入（tBu PCP）Ni（OH）（tBu PCP = 2,6-C 6 H 3（CH 2 P t Bu 2）2）的速率），并表明与插入相应的金属氢化物相比，它以更快的速度进行。我们还证明，通常可以通过使用具有更高受体数的溶剂或通过修饰配体支架以减少空间体积或增加电子对金属中心的供入，来增加向（tBu PCP）Ni（OH）中插入CO 2的速率。我们还尝试测量将CO 2插入（tBu PCP）Ni（NH 2）的速率；但是，这种反应太快了，无法用我们的方法来衡量。这项工作可以直接比较将CO 2插入类似的L n M–E（E
• Transition metal–carbon bonds. Part XLII. Complexes of nickel, palladium, platinum, rhodium and iridium with the tridentate ligand 2,6-bis[(di-t-butylphosphino)methyl]phenyl
  作者：Christopher J. Moulton、Bernard L. Shaw

  DOI：10.1039/dt9760001020

  日期：——

  The bulky diphosphine 1,3-[(di-t-butylphosphino)methyl]benzene undergoes metallation very readily to give a new type of tridentate chelating system, 2,6-bis[(di-t-butylphosphino)methyl]phenyl (pcp). Complexes prepared are of the types [MX(pcp)](M = Ni, Pd, or Pt; X = Cl, Br, H, C⋮CPh, or CN; M = Rh, X = CO), [MHCl(pcp)](M = Rh or Ir), and [IrHCl(CO)(pcp)]. [Ni(CO)(pcp)][BPh4] was also prepared. 1H-

  庞大的二膦1,3-[（二叔丁基膦基）甲基]苯很容易进行金属化反应，从而得到一种新型的三齿螯合体系，即2,6-双[（二叔丁基膦基）甲基]苯基（pCP ）。制备的复合物的类型为[MX（pCP）]（M = Ni，Pd或Pt； X = Cl，Br，H，C⋮CPh或CN； M = Rh，X = CO），[MHCl（pCP ）]（M = Rh或Ir）和[IrHCl（CO）（pCP）]。还制备了[Ni（CO）（pCP）] [BPh 4 ]。给出了1 H-和31 P-nmr数据以及ir数据。
• Synthesis, Characterization, and Reactivity of Nickel Hydride Complexes Containing 2,6-C₆H₃(CH₂PR₂)₂(R =<i>t</i>Bu,<i>c</i>Hex, and<i>i</i>Pr) Pincer Ligands
  作者：Brian J. Boro、Eileen N. Duesler、Karen I. Goldberg、Richard A. Kemp

  DOI：10.1021/ic8020194

  日期：2009.6.15

  The syntheses and full characterization of nickel hydrides containing the PCP “pincer”-type ligand, where PCP = 2,6-C6H3(CH2PR2)2 (R = tBu, cHex, and iPr), are reported. These Ni−H complexes are prepared by the conversion of (RPCP)NiCl precursors into the corresponding nickel hydrides by use of appropriate hydride donors. Surprisingly, although the (RPCP)NiCl precursors are quite similar chemically

  含有PCP“钳”型配体的氢化镍的合成和完整表征，其中PCP = 2,6-C 6 H 3（CH 2 PR 2）2（R = t Bu，c Hex和i Pr），被报道。通过使用适当的氢化物供体将（R PCP）NiCl前体转化为相应的氢化镍，可以制备这些Ni-H配合物。出人意料的是，尽管（R PCP）NiCl前体在化学上非常相似，但向氢化物的转化并不简单，需要使用不同的氢化物试剂才能提供分析纯的产物。而NaBH 4为了有效制备纯的（t Bu PCP）NiH，需要超氢化物溶液（LiEt 3 BH在THF中）制备（c Hex PCP）NiH或（i Pr PCP）NiH。尝试用多种氢化物试剂从（Ph PCP）NiCl制备Ni-H只能得到游离配体作为可识别的产物。t Bu和c Hex这两个导数也已经进行了单晶X射线分析。固态结构各自显示一个典型的，近乎正方形的平面为镍，其中所述配体PCP占用3个子午配体点处与镍氢排列反到Ni-C键
• Exploring the reactions of CO₂with PCP supported nickel complexes
  作者：Timothy J. Schmeier、Nilay Hazari、Christopher D. Incarvito、Jevgenij A. Raskatov

  DOI：10.1039/c0cc03898a

  日期：——

  The reactions of PCP supported Ni hydride, methyl and allyl species with CO2 to generate Ni carboxylates are described. Computational studies suggest that all three reactions follow different pathways.

  介绍了五氯苯酚支持的氢化镍、甲基和烯丙基物种与二氧化碳生成羧酸镍的反应。计算研究表明，所有这三种反应都遵循不同的途径。
• Nickel(ii) hydride and fluoride pincer complexes and their reactivity with Lewis acids BX3·L (X = H, L = thf; X = F, L = Et2O)
  作者：Andrea Rossin、Maurizio Peruzzini、Fabrizio Zanobini

  DOI：10.1039/c0dt01836h

  日期：——

  Reaction of the pincer hydride complex (tBuPCP)Ni(H) [tBuPCP = 2,6-C6H3(CH2PtBu2)2] with BH3·thf in THF at 190 K generates the corresponding borohydride complex (tBuPCP)Ni(BH4). The kinetically stable (but thermodynamically unstable) species undergoes reversible borane loss. The related fluoride complex (tBuPCP)Ni(F) shows the same reactivity towards BF3·Et2O, producing (tBuPCP)Ni(BF4) as the main

  钳式氢化物配合物（t Bu PCP）Ni（H）[ t Bu PCP = 2,6-C 6 H 3（CH 2 P t Bu 2）2 ]与BH 3 ·thf在190 K的THF中反应相应的硼氢化物配合物（t Bu PCP）Ni（BH 4）。动力学稳定（但热力学不稳定）的物种发生可逆的硼烷损失。相关的氟化物络合物（t Bu PCP）Ni（F）对BF 3 ·Et 2 O表现出相同的反应性，生成（t Bu PCP）Ni（BF4）作为主要的最终产品。在M06 // 6-31 + G（d，p）的理论水平下，通过多核NMR光谱法和DFT计算来跟踪该过程。