研究了芳基和烷基胺与 (PCP) Ir 片段(PCP = 1,3-二
叔丁基膦基苯)的反应,以确定胺和酰
氨基
氢化物配合物相对于 CH 活化产物的反应性和稳定性。
苯胺与 (PCP)IrH2 和
降冰片烯生成的 (PCP)Ir 单元反应生成 NH 氧化加成产物 (PhNH)(H)Ir(PCP) (1a)。相反,该片段与
氨反应得到
氨络合物 (NH3)Ir(PCP) (2)。通过
氨氧化加成形成的酰
氨基
氢化物络合物 (PCP)Ir(NH2)(H) (1b),是通过
氨络合物 (NH3)Ir(H)(Cl)(PCP) 的去质子化独立生成的(3)在低温下用KN(SiMe3)2。这种酰
氨基
氢化物配合物在室温下进行还原消除,形成
氨配合物 2。将 CO 加入到
苯胺络合物 1a 中得到 (PCP)Ir(PhNH)(H)(CO) (4a)。CNtBu 添加到末端酰胺络合物 1b 形成 (PCP)Ir(NH2)(H)(CNtBu)