IrH(OH)(C6H3-2,6-(CH2PBu(t)2)2) | 334830-10-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: IrH(OH)(C6H3-2,6-(CH2PBu(t)2)2)
• 英文别名: ditert-butyl-[[3-(ditert-butylphosphanylmethyl)benzene-2-id-1-yl]methyl]phosphane;iridium(2+) monohydride;hydroxide
• CAS: 334830-10-3
• 化学式: C₂₄H₄₅IrOP₂
• 分子量: 603.788
• InChiKey: COKUGIFEJOHLPN-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  IrH(OH)(C6H3-2,6-(CH2PBu(t)2)2) 以 环己烷 、 氘代甲苯 为溶剂， 生成 IrH(CO)(κ1-OC(O)OH)(C6H3-2,6-(CH2PBu(t)2)2)
  参考文献：
  名称：

  Reactivity of Iridium PCP Pincer Complexes toward CO and CO₂. Crystal Structures of IrH(κ²-O₂COH){C₆H₃-2,6-(CH₂PBu^t₂)₂} and IrH(C(O)OH){C₆H₃-2,6-(CH₂PBu^t₂)₂}·H₂O

  摘要：

  The reactivity of a series of PCP pincer complexes with carbon monoxide and carbon dioxide has been studied. The reactions of CO2 with PCP pincer iridium complexes provide the 16-electron complex Ir(eta(2)-CO2){C6H3-2,6-(CH2PBu2t)(2)} (2). Analogously, reactions with CO yield the 16-electron monocarbonyl compound Ir(CO){C6H3-2,6-(CH2PBu2t)(2)} (4). When IrH(OH)-{C6H3-2,6-(CH2PBu2t)(2)} (1b) is reacted with CO2, the hydrido bicarbonate complex IrH(kappa(2)- O2COH){C6H3-2,6-(CH2PBu2t)(2)} (3) is obtained. Analogously, when IrH2{C6H3-2,6-(CH2PBu2t)(2)} (1a) is reacted first with CO2 and then with H2O, the reaction affords the same species (3). Thus, compound 3 can be obtained irrespective of the order of addition of the substrates CO2 and H2O to 1a. Similarly, the reaction of 1b with CO affords the insertion product IrH(C(O)OH){C6H3-2,6-(CH2PBu2t)(2)} (5). The identities of 3 and 5 have been confirmed by single-crystal X-ray structure determinations.

  DOI：

  10.1021/om030453n
• 作为产物：
  描述：

  、 苯酚 以 not given 为溶剂， 生成 IrH(OH)(C6H3-2,6-(CH2PBu(t)2)2)
  参考文献：
  名称：

  铱 (I) 对肼的 N-H 活化。双 N-H 活化形成铱氨基氮烯配合物

  摘要：

  芳香族 (PCP) 和脂肪族 (D(t)BPP) 钳形配体的铱 (I) 配合物对肼衍生物的 NH 键进行单裂解以形成肼基配合物，并通过成对双裂解形成不寻常的晚期过渡金属氨基氮化合物。在某些情况下，还观察到肼中 NN 键的断裂。二苯甲酮腙和 1-氨基哌啶的 NH 键氧化加成到铱 (I) 络合物，在几分钟内得到相应的氢化铱 (III) 肼基络合物。含有芳香钳状配体 (PCP)Ir(H)(NHNC(5)H(10)) 的复合物在 α-NH 键处缓慢发生第二次 NH 键断裂并消除氢以生成氨基氮化合物和二氢高产。(PCP)Ir(I) 片段含有芳香钳位配体与甲基取代的肼反应形成氨基氮化合物、异氰化铱 (III) 二氢化物配合物和氨的混合物。后两种产物可能是由甲基 CH 键的初始氧化加成和随后的 NN 键断裂形成的。氨基氮化合物与 CO 或进行氧化加成的试剂（MeI 和 PhOH）的反应导致“异二嗪”片段的释放，得到四氮烯和四嗪衍生物。

  DOI：

  10.1021/ja1053835

文献信息

• Reactions of iridium hydride pincer complexes with dioxygen: new dioxygen complexes and reversible O2 binding
  作者：D. Bridget Williams、Werner Kaminsky、James M. Mayer、Karen I. Goldberg

  DOI：10.1039/b802739k

  日期：——

  The reaction of molecular oxygen with iridium pincer hydride complexes, ((tBu)PCP)Ir(H)(X) [(tBu)PCP = kappa(3)-C(6)H(3)(CH(2)P(t)Bu(2))(2), X = Ph, H, CCPh], results in O(2) induced reductive elimination and formation of the novel dioxygen complexes ((tBu)PCP)Ir(O(2))(n) [n = 1 (), 2 ()].

  分子氧与氢化铱铱络合物（（（tBu）PCP）Ir（H）（X）[（tBu）PCP = kappa（3）-C（6）H（3）（CH（2）P（ t）Bu（2））（2），X = Ph，H，CCPh]，导致O（2）诱导的还原消除和新型双氧配合物（（tBu）PCP）Ir（O（2））（ n）[n = 1（），2（）]。
• Oxidative Addition of Water by an Iridium PCP Pincer Complex:  Catalytic Dehydrogenation of Alkanes by IrH(OH){C₆H₃-2,6-(CH₂PBu^<i>t</i>₂)₂}
  作者：David Morales-Morales、Do W. Lee、Zhaohui Wang、Craig M. Jensen

  DOI：10.1021/om000940s

  日期：2001.3.1

  that 2 arises from the oxidative addition of water to the intermediate 14-electron complex IrC6H3-2,6-(CH2PBut2)2}. The title complex is an efficient catalyst for the transfer dehydrogenation of cyclooctane to cyclooctene but shows no catalytic activity for the hydroxylation of the alkane by water. The conversion of 1 to 2 can be reversed by placing a solution of 2 under 1 atm of H2 at 25 °C.

  叔丁基乙烯对IrH 2 C 6 H 3 -2,6-（CH 2 PBu t 2）2 }（1）进行脱氢，然后与过量的水反应导致IrH（OH）C的分离6 H 3 -2,6-（CH 2 PBu t 2）2 }（2）几乎是定量的。氢化物羟基络合物已通过多核NMR光谱法以及单晶X射线结构测定进行了表征。用D 2 O进行的同位素标记研究表明2由水氧化到中间的14电子配合物Ir C 6 H 3 -2,6-（CH 2 PBu t 2）2 }中引起。标题配合物是用于将环辛烷转移脱氢为环辛烯的有效催化剂，但是对烷烃被水羟基化没有显示催化活性。通过将2的溶液置于25°C下的1 atm H 2下，可以逆转1到2的转化。