1-{12-{[(tert-butyl)dimethylsilyl]oxy}tricyclo[8.4.0.0^2,7]tetradeca-1,7,9-trien-8-yl}ethanone | 1196915-23-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: 1-{12-{[(tert-butyl)dimethylsilyl]oxy}tricyclo[8.4.0.0^2,7]tetradeca-1,7,9-trien-8-yl}ethanone
• 英文别名: 1-{2-{[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy}-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrophenanthren-9-yl}ethanone；1-[2-[Tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrophenanthren-9-yl]ethanone；1-[2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydrophenanthren-9-yl]ethanone
• CAS: 1196915-23-7
• 化学式: C₂₂H₃₄O₂Si
• 分子量: 358.596
• InChiKey: GJZAQVLSVYIWSJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.65
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  15-bromo-13-{[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy}hexadec-15-ene-3,9-diyn-2-one 在 sodium formate 、 palladium diacetate 、 三苯基膦 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.0h， 以8%的产率得到rel-1-{(7R,9S,11S)-8-methylene-11-{[(tert-butyl)dimethylsilyl]oxy}tricyclo[7.4.0.0^2,7]tridec-1-en-7-yl}ethanone
  参考文献：
  名称：

  钯催化的级联寡聚化涉及竞争性基本步骤，例如热[1,5]-酰基转移

  摘要：

  钯（Pd）催化的2-溴四癸-1-烯-7,13-二炔具有未取代的末端乙炔部分（如3和5）和15-溴十六烷-15-烯-3,9-二炔-2-酮的寡聚化4和6分别提供富烯衍生物20和21（方案7）和双（环己烷）环化的亚甲基环戊烯体系16和18（方案5和6）。这些转变分别构成环化碳环化步骤的级联，并分别产生[1,5]-σH-原子和酰基转移（方案8））。相比之下，在不饱和C，C键（例如1和2）之间具有1个三原子和1个4原子链的类似底物的行为不同，在于Pd取代的hexa-1,3,5-triene中间体12经过6 π -electrocyclization代替5-外型-TRIG carbopalladation随后β -hydride消除到配料三环双-环化苯衍生物13和14（方案4）。

  DOI：

  10.1002/hlca.200900070

文献信息

• Palladium-Catalyzed Cascade Oligocyclizations Involving Competing Elementary Steps Such as Thermal [1,5]-Acyl Shifts
  作者：Wajdi M. Tokan、Stefan Schweizer、Claudia Thies、Frank. E. Meyer、Philip J. Parsons、Armin de Meijere

  DOI：10.1002/hlca.200900070

  日期：2009.9

  Palladium(Pd)‐catalyzed oligocyclizations of 2‐bromotetradec‐1‐ene‐7,13‐diynes with an unsubstituted terminal acetylene moiety like 3 and 5 and 15‐bromohexadec‐15‐ene‐3,9‐diyn‐2‐ones like 4 and 6 afforded fulvene derivatives 20 and 21 (Scheme 7) and bis(cyclohexane)‐annulated methylenecyclopentene systems 16 and 18 (Schemes 5 and 6), respectively. These transformations constitute cascades of cyclizing

  钯（Pd）催化的2-溴四癸-1-烯-7,13-二炔具有未取代的末端乙炔部分（如3和5）和15-溴十六烷-15-烯-3,9-二炔-2-酮的寡聚化4和6分别提供富烯衍生物20和21（方案7）和双（环己烷）环化的亚甲基环戊烯体系16和18（方案5和6）。这些转变分别构成环化碳环化步骤的级联，并分别产生[1,5]-σH-原子和酰基转移（方案8））。相比之下，在不饱和C，C键（例如1和2）之间具有1个三原子和1个4原子链的类似底物的行为不同，在于Pd取代的hexa-1,3,5-triene中间体12经过6 π -electrocyclization代替5-外型-TRIG carbopalladation随后β -hydride消除到配料三环双-环化苯衍生物13和14（方案4）。