6-(N-nitroso)-acetamido-6-deoxy-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-D-galactopyranose | 112157-88-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧吡喃
• 英文名称: 6-(N-nitroso)-acetamido-6-deoxy-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-D-galactopyranose
• 英文别名: N-nitroso-N-[[(1S,2R,6R,8R,9S)-4,4,11,11-tetramethyl-3,5,7,10,12-pentaoxatricyclo[7.3.0.02,6]dodecan-8-yl]methyl]acetamide
• CAS: 112157-88-7
• 化学式: C₁₄H₂₂N₂O₇
• 分子量: 330.338
• InChiKey: BXVZXWICTJQKFV-YBXAARCKSA-N

物化性质

• 沸点：
  401.0±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.49±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  95.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-(N-nitroso)-acetamido-6-deoxy-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-D-galactopyranose 在 dinitrogen tetraoxide 、 锌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  New synthetic “tricks”. From aliphatic amines and amides to azides and/or how to convert RNHCOR′ into RNHCOR″ avoiding drastic hydrolyses

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)95723-x
• 作为产物：
  描述：

  (-)-6-(acetylamino)-6-deoxy-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galactopyranose 在 sodium nitrite 作用下， 以 乙酸酐 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 8.0h， 以75%的产率得到6-(N-nitroso)-acetamido-6-deoxy-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-D-galactopyranose
  参考文献：
  名称：

  来自碳水化合物的不稳定的重氮衍生物。在合成2-脱氨基-糖胺及与C-二糖有关的产品中的应用

  摘要：

  我们对C-二糖应用了一种新的合成方法，从而获得了2-脱氨基-tunicamine，即tunicamine的2-羟基类似物，tunicamine是tunicamycin抗生素的主要核。合成6-脱氧-6-重氮-1：2,3：4-二-O-异亚丙基-D-吡喃半乳糖并与甲基2,3-O-异亚丙基-β-D-ribopentonodialdo-1,4-呋喃糖苷反应得到具有C-二糖结构的酮和环氧化物的混合物。以相当好的收率和完全的立体选择性获得了环氧化物，并且将其还原为保护的2-脱氨基-tunicamine。还原酮异构体，得到2-脱氨基-甲氨ic啶的7-末端。这是首次报道的环氧-C-二糖实例，其主要兴趣在于其对糖苷酶的潜在抑制作用。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)00210-y

文献信息

• Concise Synthesis of Tunicamycin V and Discovery of a Cytostatic DPAGT1 Inhibitor
  作者：Katsuhiko Mitachi、David Mingle、Wendy Effah、Antonio Sánchez‐Ruiz、Kirk E. Hevener、Ramesh Narayanan、William M. Clemons、Francisco Sarabia、Michio Kurosu

  DOI：10.1002/anie.202203225

  日期：2022.8

  Büchner–Curtius–Schlotterbeck-type reaction enabled the total synthesis of tunicamycin V (TN-V), a nonselective phosphotransferase inhibitor, in just 15 steps from D-galactal in 21 % overall yield. The short and high-yielding synthetic route was also adapted for the synthesis of analogues, thus leading to the discovery of a novel cytostatic tunicamycin analogue, TN-TMPA, with high DPAGT1 selectivity.

  Büchner-Curtius-Schlotterbeck 型反应只需 15 个步骤即可从 D-半乳糖全合成衣霉素 V (TN-V)（一种非选择性磷酸转移酶抑制剂），总产率为 21%。短而高产的合成路线也适​​用于类似物的合成，从而发现了一种具有高 DPAGT1 选择性的新型细胞抑制衣霉素类似物 TN-TMPA。