2-[5-(4-Nitrophenyl)-2-phenylpyrazolo[5,1-a]isoquinolin-6-yl]ethanol | 1570067-38-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二芳基庚烷
• 英文名称: 2-[5-(4-Nitrophenyl)-2-phenylpyrazolo[5,1-a]isoquinolin-6-yl]ethanol
• 英文别名: 2-[5-(4-nitrophenyl)-2-phenylpyrazolo[5,1-a]isoquinolin-6-yl]ethanol
• CAS: 1570067-38-7
• 化学式: C₂₅H₁₉N₃O₃
• 分子量: 409.444
• InChiKey: VNJOARJLETVMOP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  83.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3,5-二苯基吡唑 、 4-(4-nitrophenyl)but-3-yn-1-ol 在 tris(acetonitrile)pentamethylcyclopentadienylrhodium hexafluorophosphate 、 copper(II) acetate monohydrate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以44%的产率得到2-[5-(4-Nitrophenyl)-2-phenylpyrazolo[5,1-a]isoquinolin-6-yl]ethanol
  参考文献：
  名称：

  铑和钌催化的吡咯与炔烃的C–H官能化实验与计算研究的组合

  摘要：

  关于炔烃与3-芳基吡唑在[Rh（MeCN）3 Cp *] [PF 6 ] 2和[RuCl 2（p- cymene）] 2催化剂上偶联机理的详细实验和计算研究已报道。密度泛函理论（DFT）的计算表明一种机制涉及连续的N–H和C–H键激活，HOAc /炔烃交换，迁移插入和C–N还原偶联。对于铑，C-H键活化是包括κ一个两步过程2 -κ 1个位移乙酸，得到agostic中间体，其然后通过质子转移到乙酸经历C-H键断裂。用于3-苯基-5-甲基吡唑与4-辛炔的反应k H / k D = 2.7±0.5，表明在这种情况下C–H键的裂解是限速的。但是，无论是否添加炔烃，H / D交换研究都表明，迁移插入过渡态的能量与C–H键断裂的能量接近。为了正确地对此结果建模，DFT计算必须采用完整的实验系统，并包括色散效应的处理。在{Ru（p -cymene）}处计算出明显更高的整体催化势垒，其限速过程仍为CH活化。然而，这是现在对应于κ一个一步法2

  DOI：

  10.1021/jo402592z

文献信息

• Combined Experimental and Computational Investigations of Rhodium- and Ruthenium-Catalyzed C–H Functionalization of Pyrazoles with Alkynes
  作者：Andrés G. Algarra、Warren B. Cross、David L. Davies、Qudsia Khamker、Stuart A. Macgregor、Claire L. McMullin、Kuldip Singh

  DOI：10.1021/jo402592z

  日期：2014.3.7

  which then undergoes C–H bond cleavage via proton transfer to acetate. For the reaction of 3-phenyl-5-methylpyrazole with 4-octyne kH/kD = 2.7 ± 0.5 indicating that C–H bond cleavage is rate limiting in this case. However, H/D exchange studies, both with and without added alkyne, suggest that the migratory insertion transition state is close in energy to that for C–H bond cleavage. In order to model

  关于炔烃与3-芳基吡唑在[Rh（MeCN）3 Cp *] [PF 6 ] 2和[RuCl 2（p- cymene）] 2催化剂上偶联机理的详细实验和计算研究已报道。密度泛函理论（DFT）的计算表明一种机制涉及连续的N–H和C–H键激活，HOAc /炔烃交换，迁移插入和C–N还原偶联。对于铑，C-H键活化是包括κ一个两步过程2 -κ 1个位移乙酸，得到agostic中间体，其然后通过质子转移到乙酸经历C-H键断裂。用于3-苯基-5-甲基吡唑与4-辛炔的反应k H / k D = 2.7±0.5，表明在这种情况下C–H键的裂解是限速的。但是，无论是否添加炔烃，H / D交换研究都表明，迁移插入过渡态的能量与C–H键断裂的能量接近。为了正确地对此结果建模，DFT计算必须采用完整的实验系统，并包括色散效应的处理。在Ru（p -cymene）}处计算出明显更高的整体催化势垒，其限速过程仍为CH活化。然而，这是现在对应于κ一个一步法2