4,5-dimethoxy-2-iodosylbenzoic acid | 1377861-53-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 4,5-dimethoxy-2-iodosylbenzoic acid
• 英文别名: 1-hydroxy-5,6-dimethoxy-1λ³-benzo[d][1,2]iodaoxol-3(1H)-one；1-hydroxy-5,6-dimethoxy-1λ3-benzo[d][1,2]iodaoxol-3(1H)-one
• CAS: 1377861-53-4
• 化学式: C₉H₉IO₅
• 分子量: 324.072
• InChiKey: CKTGTPTUAOZMTI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.37
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  64.99
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,5-dimethoxy-2-iodosylbenzoic acid 在 tris(2,2-bipyridine)ruthenium(II) hexafluorophosphate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 ((4-bromophenyl)thio)methyl 2-iodo-4,5-dimethoxybenzoate
  参考文献：
  名称：

  高价碘试剂实现硫化物/二硫化物的选择性 C−H 酰氧基化

  摘要：

  在此，我们报道了高价碘 (III) 试剂通过光氧化还原催化实现硫化物和二硫化物的 α−C−H 酰氧基化。甲氧基苯并杂环戊烯衍生物在反应中充当氢原子转移剂、温和氧化剂和酰氧基化源。外部亲核试剂也可以引入到硫化物的 α−C−H 中。该反应适用于各种芳基硫醚和烷基硫醚，包括蛋氨酸肽衍生物。二硫化物首次应用，具有优异的化学选择性和官能团相容性。

  DOI：

  10.1002/adsc.202300360
• 作为产物：
  描述：

  4,5-二甲氧基-2-碘苯甲酸 在 sodium periodate 、 溶剂黄146 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 3.0h， 以77%的产率得到4,5-dimethoxy-2-iodosylbenzoic acid
  参考文献：
  名称：

  在光氧化还原催化中进行自由基烷基化的炔基苯并恶唑衍生物的研究。

  摘要：

  炔基苯并恶唑衍生物是有机合成中最近开发的炔基化试剂，在光氧化还原催化反应中具有优异的自由基炔基反应性。在本文中，我们报道了在苯并恶唑部分上具有二氟，单氟，单甲氧基和二甲氧基取代的炔基苯并恶唑衍生物的合成，并首次研究了其自由基炔化反应性。进行了一系列机理实验，以研究炔基苯并恶唑的自由基受体和氧化猝灭剂反应性，其中未取代的炔基苯并恶唑在两个过程中均起着平衡作用，而富电子的苯并恶唑衍生物在某些情况下显示出合成优势。

  DOI：

  10.3762/bjoc.14.103
• 作为试剂：
  描述：

  potassium (3-methyl-cyclohexan-1-one-3-yl)trifluoroborate 、 5,6-dimethoxy-1-(p-tolylethynyl)-1λ³-benzo[d][1,2]iodaoxol-3(1H)-one 在 tris(2,2-bipyridine)ruthenium(II) hexafluorophosphate 、 4,5-dimethoxy-2-iodosylbenzoic acid 、 sodium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 20.0h， 以80%的产率得到3-methyl-3-(p-tolylethynyl)cyclohexan-1-one
  参考文献：
  名称：

  在光氧化还原催化中进行自由基烷基化的炔基苯并恶唑衍生物的研究。

  摘要：

  炔基苯并恶唑衍生物是有机合成中最近开发的炔基化试剂，在光氧化还原催化反应中具有优异的自由基炔基反应性。在本文中，我们报道了在苯并恶唑部分上具有二氟，单氟，单甲氧基和二甲氧基取代的炔基苯并恶唑衍生物的合成，并首次研究了其自由基炔化反应性。进行了一系列机理实验，以研究炔基苯并恶唑的自由基受体和氧化猝灭剂反应性，其中未取代的炔基苯并恶唑在两个过程中均起着平衡作用，而富电子的苯并恶唑衍生物在某些情况下显示出合成优势。

  DOI：

  10.3762/bjoc.14.103

文献信息

• Enantioselective Copper-Catalyzed Oxy-Alkynylation of Diazo Compounds
  作者：Durga Prasad Hari、Jerome Waser

  DOI：10.1021/jacs.7b04756

  日期：2017.6.28

  Enantioselective catalytic methods allowing the addition of both a nucleophile and an electrophile onto diazo compounds give a fast access into important building blocks. Herein, we report the highly enantioselective oxyalkynylation of diazo compounds using ethynylbenziodoxol-(on)e reagents and a simple copper bisoxazoline catalyst. The obtained α-benzoyloxy propargylic esters are useful building blocks

  允许将亲核试剂和亲电试剂添加到重氮化合物上的对映选择性催化方法可以快速进入重要的构建模块。在此，我们报告了使用乙炔基苯并氧醇-(on)e 试剂和简单的铜双恶唑啉催化剂对重氮化合物进行高度对映选择性的氧炔基化反应。获得的α-苯甲酰氧基炔丙酯是有用的结构单元，使用其他方法难以以对映体纯形式合成。所得产物可以有效地转化为邻二醇和α-羟基炔丙酯而不会损失对映体纯度。
• Ethynylbenziodoxolones (EBX) as Reagents for the Ethynylation of Stabilized Enolates
  作者：Davinia Fernández González、Jonathan P. Brand、Régis Mondière、Jérôme Waser

  DOI：10.1002/adsc.201300266

  日期：2013.5.17

  with ethynylbenziodoxolone (EBX) reagents. The structure and stability of this class of reagents is first described more in details. Differential scanning calorimetry (DSC) experiments showed a strong exothermic decomposition with EBX reagents, leading to guidelines for the safe use of these compounds. The extension of the method to aromatic alkynes and a broad range of benziodoxol(on)e reagents is then

  在此，我们报告的环酮酯和酰胺的电炔基随着研究的深入ê thynyl b enziodo X olone（EBX）试剂。首先更详细地描述这类试剂的结构和稳定性。差示扫描量热法（DSC）实验表明，使用EBX试剂会发生强烈的放热分解，从而为安全使用这些化合物提供了指导。然后报道了将该方法扩展到芳族炔烃和广泛的苯并齐多酚（on）e试剂。根据我们使用Cinchona的初步结果基于相转移催化剂，可以实现环酮酯的对映选择性炔基化。由Maruoka和他的同事开发的由联萘胺衍生的铵催化剂提供了最高的不对称诱导率，对于茚满酮衍生的酮酯，ee高达79％。在整个工作过程中，仅在苯并恶唑酮试剂中观察到不对称诱导，证明了它们优于常规烷基炔诺酮盐。对导致更高的不对称诱导的因素的更深入的了解将在将来开发一种真正通用的和高度对映选择性的炔基化方法中非常有用。
• Selective Carbonyl−C(sp³) Bond Cleavage To Construct Ynamides, Ynoates, and Ynones by Photoredox Catalysis
  作者：Kunfang Jia、Yue Pan、Yiyun Chen

  DOI：10.1002/anie.201611897

  日期：2017.2.20

  Carbon–carbon bond cleavage/functionalization is synthetically valuable, and selective carbonyl−C(sp3) bond cleavage/alkynylation presents a new perspective in constructing ynamides, ynoates, and ynones. Reported here is the first alkoxyl‐radical‐enabled carbonyl−C(sp3) bond cleavage/alkynylation reaction by photoredox catalysis. The use of novel cyclic iodine(III) reagents are essential for β‐carbonyl

  碳-碳键的裂解/官能化具有合成价值，选择性的羰基-C（sp 3）键的裂解/炔基化在构建酰胺，炔酸和炔酮方面提供了新的视角。这里报道的是第一个通过光氧化还原催化的烷氧基-自由基使羰基-C（sp 3）键裂解/炔基化反应。使用新型环状碘（III）试剂对于从β-羰基醇（包括具有高氧化还原电势（ 相对于MeCN中的SCE而言> 2.2 V））生成β-羰基烷氧基自由基是必不可少的。β-酰胺，β-酯和β-酮醇首次在温和的反应条件下，分别产生了酰胺，amide酸酯和炔酮，具有出色的区域选择性和化学选择性。
• Ethynyl Benziodoxolones for the Direct Alkynylation of Heterocycles: Structural Requirement, Improved Procedure for Pyrroles, and Insights into the Mechanism
  作者：Jonathan P. Brand、Clara Chevalley、Rosario Scopelliti、Jérôme Waser

  DOI：10.1002/chem.201200200

  日期：2012.4.27

  accelerating effect of a methyl substituent in both the 3‐ and 6‐position of triisopropylsilylethynyl‐1,2‐benziodoxol‐3(1H)‐one (TIPS‐EBX) on the reaction rate was observed. Competitive experiments between substrates of different nucleophilicity, deuterium labeling experiments, as well as the regioselectivity observed are all in agreement with electrophilic aromatic substitution. Gold(III) 2‐pyridinecarboxylate

  本报告描述了使用炔基高价碘试剂对金催化的吲哚，吡咯和噻吩直接炔基化的全面研究，尤其是炔基苯并恶唑烷酮对乙炔有效转移至杂环的结构要求的研究。还报道了使用吡啶作为添加剂的吡咯烷基炔化的改进方法。在吲哚和/或噻吩的直接炔基化反应中，合成并评估了十九个炔基苯并恶唑醇。最佳的甲硅烷基取代基是庞大的甲硅烷基。尽管如此，还是第一次实现了芳族乙炔向噻吩的转移。甲基取代基在三异丙基甲硅烷基乙炔基1,2-苯并恶多酚3（1 H）观察到反应速率为1（TIPS-EBX）。不同亲核性底物之间的竞争性实验，氘标记实验以及观察到的区域选择性均与亲电子芳族取代一致。金（III）2-吡啶羧酸二氯盐也是该反应的有效催化剂。研究表明，在此过程中，金（III）最终可能还原为金（I）。这些研究的结果是，炔基化反应最有可能发生π活化或氧化机理。
• Ethynylation of Cysteine Residues: From Peptides to Proteins in Vitro and in Living Cells
  作者：Romain Tessier、Raj Kumar Nandi、Brendan G. Dwyer、Daniel Abegg、Charlotte Sornay、Javier Ceballos、Stéphane Erb、Sarah Cianférani、Alain Wagner、Guilhem Chaubet、Alexander Adibekian、Jerome Waser

  DOI：10.1002/anie.202002626

  日期：2020.6.26

  bioorthogonal reactions into biomolecules still present limitations in terms of either reactivity, selectivity, or adduct stability. We present a method for the ethynylation of cysteine residues based on the use of ethynylbenziodoxolone (EBX) reagents. The acetylene group is directly introduced onto the thiol group of cysteine and can be used for copper‐catalyzed alkyne‐azide cycloaddition (CuAAC) without

  目前将用于生物正交反应的末端炔烃引入生物分子的方法在反应性，选择性或加合物稳定性方面仍然存在局限性。我们提出了基于乙炔基苯并恶唑啉酮（EBX）试剂的半胱氨酸残基的乙炔化方法。乙炔基团直接引入半胱氨酸的硫醇基团，无需进一步加工即可用于铜催化的炔叠氮化物环加成反应（CuAAC）。标记进行的反应速率与肽上的碘乙酰胺或曲妥珠单抗上的最常用碘乙酰胺相当或更高，并且观察到高半胱氨酸选择性。与以前报道的碘乙酰胺或高价碘试剂相比，该试剂还用于活细胞中的半胱氨酸蛋白质组分析，并显示出半胱氨酸组的覆盖率提高。EBX试剂的微调可以优化其反应性和物理性质。