benzyl 2-O-acetyl-3,4-dideoxy-α-L-glycero-pent-3-enopyranoside | 856175-47-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: benzyl 2-O-acetyl-3,4-dideoxy-α-L-glycero-pent-3-enopyranoside
• 英文别名: [(2S,3S)-2-phenylmethoxy-3,6-dihydro-2H-pyran-3-yl] acetate
• CAS: 856175-47-8
• 化学式: C₁₄H₁₆O₄
• 分子量: 248.279
• InChiKey: QLFRSRHPFMYTDS-KBPBESRZSA-N

物化性质

• 沸点：
  345.0±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.16±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl 2-O-acetyl-3,4-dideoxy-α-L-glycero-pent-3-enopyranoside 在 sodium methylate 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (2S)-2-benzyloxy-2H-pyran-3(6H)-one
  参考文献：
  名称：

  源自戊糖的对映体纯的烯酮（2-苄氧基吡喃-3-酮）的合成。

  摘要：

  衍生自戊糖的有用的合成子糖烯酮（2-苄氧基吡喃-3-酮）已经从2-乙酰氧基糖基或苄基戊吡喃糖苷开始制备。在路易斯酸（SnCl4或InCl3）存在下，用苄醇对糖基进行糖基化，得到对映体富集的烯酮（ee = 80-90％）。在InCl 3催化下，苄基2-烯吡喃糖苷也得到烯酮（ee ＝ 87％）。另一方面，对映体纯的烯酮是由苄基戊吡喃糖苷经改进的直接且高产率的序列（总产率为70％）合成的。然而，当将对硝基取代基引入苄基中时，糖基的糖基化以及来自糖苷的序列的某些特定反应的产率均降低。在对乙酰氨基苄基衍生物的情况下，这些途径变得不切实际，因为分解程度很大。因此，已经开发了用于合成2-（对乙酰氨基苄氧基）吡喃-3-酮的替代序列。

  DOI：

  10.1016/j.carres.2019.05.005
• 作为产物：
  描述：

  (-)-benzyl β-D-arabinopyranoside 在 吡啶 、 亚磷酸三乙酯 作用下， 反应 7.5h， 生成 benzyl 2-O-acetyl-3,4-dideoxy-α-L-glycero-pent-3-enopyranoside
  参考文献：
  名称：

  源自戊糖的对映体纯的烯酮（2-苄氧基吡喃-3-酮）的合成。

  摘要：

  衍生自戊糖的有用的合成子糖烯酮（2-苄氧基吡喃-3-酮）已经从2-乙酰氧基糖基或苄基戊吡喃糖苷开始制备。在路易斯酸（SnCl4或InCl3）存在下，用苄醇对糖基进行糖基化，得到对映体富集的烯酮（ee = 80-90％）。在InCl 3催化下，苄基2-烯吡喃糖苷也得到烯酮（ee ＝ 87％）。另一方面，对映体纯的烯酮是由苄基戊吡喃糖苷经改进的直接且高产率的序列（总产率为70％）合成的。然而，当将对硝基取代基引入苄基中时，糖基的糖基化以及来自糖苷的序列的某些特定反应的产率均降低。在对乙酰氨基苄基衍生物的情况下，这些途径变得不切实际，因为分解程度很大。因此，已经开发了用于合成2-（对乙酰氨基苄氧基）吡喃-3-酮的替代序列。

  DOI：

  10.1016/j.carres.2019.05.005

文献信息

• Enantiospecific Synthesis of Both Enantiomers of 2-Benzyloxydihydropyran-3-ones from Arabinose
  作者：Oscar Varela、María Laura Uhrig

  DOI：10.1055/s-2005-861833

  日期：——

  Approaches to the enantioselective synthesis of the useful building blocks (2R)- and (2S)-2-benzyloxy-2(H)-pyran-3(6H)-one (12 and 17, respectively) are described. The most direct and highly yielding route for the synthesis of 12 was based on the ‘one-pot’ preparation of benzyl 2-O-acetyl-arabinopyranoside 3,4-thio­nocarbonates (7 and 14) from benzyl β-l- or β-d-arabinopyranosides (1 and 13). Trimethylphosphite-promoted olefination, followed by O-deacetylation and oxidation gave the optically pure enantiomeric enones 12 and 17 in about 50% overall yield.

  本文介绍了对映体选择性合成有用构筑物 (2R)- 和 (2S)-2- 苄氧基-2(H)-吡喃-3(6H)-酮（分别为 12 和 17）的方法。合成 12 的最直接和高产路线是基于从苄基 ²-l- 或 ²-d- 阿拉伯吡喃糖苷（1 和 13）"一步法 "制备苄基 2-O- 乙酰基-阿拉伯吡喃糖苷 3,4-硫代碳酸酯（7 和 14）。通过亚磷酸三甲基酯促进的烯化反应，然后进行 O-去乙酰化和氧化反应，得到了光学纯度为 50%的对映体烯酮 12 和 17。