(1aS,3S,8S,9S,9aS)-9-acetoxy-7-benzyloxy-5-benzyloxymethoxymethyl-8-carbamoyloxymethyl-1,1a,2,8,9,9a-hexahydro-3,9-epoxy-3H-azirino[2,3-c][1]benzazocine | 177957-67-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 蒽
• 英文名称: (1aS,3S,8S,9S,9aS)-9-acetoxy-7-benzyloxy-5-benzyloxymethoxymethyl-8-carbamoyloxymethyl-1,1a,2,8,9,9a-hexahydro-3,9-epoxy-3H-azirino[2,3-c][1]benzazocine
• 英文别名: [(8R,9S,10S,12S)-8-(carbamoyloxymethyl)-6-phenylmethoxy-4-(phenylmethoxymethoxymethyl)-14-oxa-1,11-diazatetracyclo[7.4.1.02,7.010,12]tetradeca-2(7),3,5-trien-9-yl] acetate
• CAS: 177957-67-4
• 化学式: C₃₁H₃₃N₃O₈
• 分子量: 575.618
• InChiKey: YLQKGIYTGGYWOZ-GQUBXBKDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  141
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1aS,3S,8S,9S,9aS)-9-acetoxy-7-benzyloxy-5-benzyloxymethoxymethyl-8-carbamoyloxymethyl-1,1a,2,8,9,9a-hexahydro-3,9-epoxy-3H-azirino[2,3-c][1]benzazocine 在 palladium on activated charcoal 草酰氯 、 氢气 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 生成 (1aS,3S,8S,9S,9aS)-9-acetoxy-8-carbamoyloxymethyl-1,1a,2,8,9,9a-hexahydro-7-hydroxy-3,9-epoxy-3H-azirino[2,3-c][1]benzazocine-5-carboxaldehyde
  参考文献：
  名称：

  FR900482对映体对的全合成。3.通过组装两个部分完成合成

  摘要：

  通过以下方法完成标题合成：（i）将芳族链段2与对映体纯的脂族链段3偶联以安装必要的碳单元（2 + 3→4 ）；（ii）高度官能化的二醛10的分子内醛醇缩合反应，以形成所需的八元环系统12（10→12 ）；（iii）在羟基酮15的C-8位差向异构化以获得正确的立体化学（15→16 ）；（iv）由酮24原位产生的N-羟基氨基酮25的内部半缩醛形成，以构建必要的四环体系26（24→25→26 ）作为关键步骤。合成的化合物的体外细胞毒性测定（1，ent- 1，31，ent- 31，32，和ent- 32）对P388鼠白血病细胞公开了FR900482（1）和它的同系物31，32轴承天然绝对构具有比相应的非天然对映异构体（ent- 1，ent- 31，ent- 32）高100倍的细胞毒性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00652-2
• 作为产物：
  描述：

  (1aS,3S,8S,9S,9aS)-7-benzyloxy-5-benzyloxymethoxymethyl-8-carbamoyloxymethyl-1,1a,2,8,9,9a-hexahydro-9-hydroxy-1-p-toluenesulfonyl-3,9-epoxy-3H-azirino[2,3-c][1]benzazocine 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium naphthalenide 作用下， 以 吡啶 、 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 (1aS,3S,8S,9S,9aS)-9-acetoxy-7-benzyloxy-5-benzyloxymethoxymethyl-8-carbamoyloxymethyl-1,1a,2,8,9,9a-hexahydro-3,9-epoxy-3H-azirino[2,3-c][1]benzazocine
  参考文献：
  名称：

  FR900482对映体对的全合成。3.通过组装两个部分完成合成

  摘要：

  通过以下方法完成标题合成：（i）将芳族链段2与对映体纯的脂族链段3偶联以安装必要的碳单元（2 + 3→4 ）；（ii）高度官能化的二醛10的分子内醛醇缩合反应，以形成所需的八元环系统12（10→12 ）；（iii）在羟基酮15的C-8位差向异构化以获得正确的立体化学（15→16 ）；（iv）由酮24原位产生的N-羟基氨基酮25的内部半缩醛形成，以构建必要的四环体系26（24→25→26 ）作为关键步骤。合成的化合物的体外细胞毒性测定（1，ent- 1，31，ent- 31，32，和ent- 32）对P388鼠白血病细胞公开了FR900482（1）和它的同系物31，32轴承天然绝对构具有比相应的非天然对映异构体（ent- 1，ent- 31，ent- 32）高100倍的细胞毒性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00652-2

文献信息

• Total synthesis of an enantiomeric pair of FR900482. 1. Synthetic and end-game strategies
  作者：Tadashi Katoh、Etsuko Itoh、Toshiharu Yoshino、Shiro Terashima

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00650-9

  日期：1997.7

  A synthetic strategy for an enantiomeric pair of FR900482 (1) was developed, which features a convergent and enantioselective sequence starting from 5-hydroxyisophthalic acid (16) and each enantiomer of diethyl tartrate (17 and ent-17). The proposed key intermediate 10 was synthesized from FK973 (3), the triacetyl derivative of 1, and successful reconversion of 10 into 1 was also achieved. These preliminary

  FR900482（1）的对映体对的合成策略已开发出来，其特征是从5-羟基间苯二甲酸（16）和酒石酸二乙酯的每个对映体（17和ent- 17）开始具有会聚和对映选择性的序列。拟议的关键中间体10是由FK973（3），三乙酰基衍生物1合成的，并成功地将10转化为1。这些初步研究明确表明，10是适合作为潜在先进键中间体1并且可以实现涉及精细的脱保护和氧化步骤的关键的最终反应顺序（10→1 ）。
• Total synthesis of natural (+)-FR900482. 1. Synthetic and end-game strategies
  作者：Tadashi Katoh、Etsuko Itoh、Toshiharu Yoshino、Shiro Terashima

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00593-x

  日期：1996.5

  A synthetic strategy for natural (+)-FR900482 (1) war developed by featuring a convergent and enantioselective sequence which commences with S-hydroxyisophthalic acid and L-diethyl tartrate. The proposed key intermediate 4 was synthesized starting from FK973, the triacetyl derivative of 1, and successful reconversion of 4 into 1 was also achieved. These preliminary studies definitely demonstrated that 4 is suitable as a potential relay compound toward 1 and that the crucial final sequence of reactions (4-->1) involving delicate deprotection and oxidation steps can be realized. Copyright (C) 1996 Elsevier Science Ltd