methyl (2S,3aR,8aR)-[3a-hydroxy-(1,2,3,3a,8,8a)-hexahydropyrrolo[2,3-b]indole-1,8-di-tert-butoxycarbonyl]-2-carboxylate | 1369969-43-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (2S,3aR,8aR)-[3a-hydroxy-(1,2,3,3a,8,8a)-hexahydropyrrolo[2,3-b]indole-1,8-di-tert-butoxycarbonyl]-2-carboxylate
• 英文别名: 1,8-di-tert-butyl 2-methyl 3a-hydroxy-2,3,3a,8a-tetrahydropyrrolo[2,3-b]indole-1,2,8-tricarboxylate；3-O,4-O-ditert-butyl 2-O-methyl (2S,3aR,8bR)-8b-hydroxy-2,3a-dihydro-1H-pyrrolo[2,3-b]indole-2,3,4-tricarboxylate
• CAS: 1369969-43-6
• 化学式: C₂₂H₃₀N₂O₇
• 分子量: 434.489
• InChiKey: MFPPVDKJNMIUMX-GIMINZRKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  106
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2S,3aR,8aR)-[3a-hydroxy-(1,2,3,3a,8,8a)-hexahydropyrrolo[2,3-b]indole-1,8-di-tert-butoxycarbonyl]-2-carboxylate 在 正丁基锂 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以76%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  (-)-Protubonine A 和 (-)-Protubonine B 的全合成和结构修正

  摘要：

  (-)-protubonine A 和 (-)-protubonine B 的拟议结构，它们是从海洋来源的真菌 Aspergillus sp. 中分离的吡咯烷并吲哚啉二酮哌嗪生物碱。SF-5044 已合成，对应于天然分离物的非对映异构体。本文中的全合成将生物碱的立体结构确定为所声称结构的 C-11 差向异构体。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201400029
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl (S)-3-(2-((tert-butoxycarbonyl)amino)-3-methoxy-3-oxopropyl)-1H-indole-1-carboxylate 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 silver perchlorate 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 氯化铵 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 methyl (2S,3aR,8aR)-[3a-hydroxy-(1,2,3,3a,8,8a)-hexahydropyrrolo[2,3-b]indole-1,8-di-tert-butoxycarbonyl]-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  银促进的Friedel-Crafts反应：（-）-ardeemin，（-）-乙酰基ardeemin和（-）-formylardeemin的简明全合成

  摘要：

  从溴代吡咯啉啉13开始，已在10步之内完成了多药耐药抑制剂（-）-乙酰ardeemin 2a，（-）-ardeemin 2b和（-）-formylardeemin 3的总合成。的关键步骤涉及的直接烷基化13与异戊烯基三丁基锡烷11，得到12经由银促进的非对称的Friedel-Crafts反应。异戊二烯基的高效安装可实现出色的总收率。此外，不对称Friedel-Crafts反应的底物范围从13扩大到包括各种芳烃14提供了类似天然产物的库类似物15。

  DOI：

  10.1039/c2ob00014h

文献信息

• Formation of allylated quaternary carbon centers <i>via</i> C–O/C–O bond fragmentation of oxalates and allyl carbonates
  作者：Haifeng Chen、Yang Ye、Weiqi Tong、Jianhui Fang、Hegui Gong

  DOI：10.1039/c9cc07072a

  日期：——

  emphasizes Fe-promoted cross-electrophile allylation of tertiary alkyl oxalates with allyl carbonates that generates all C(sp3)-quaternary centers. The reaction involves fragmentation of tertiary alkyl oxalate C-O bonds to give tertiary alkyl radical intermediates, addition of the radicals to less hindered alkene terminals, and subsequent cleavage of the allyl C-O bonds. Allylation with 2-aryl substituted

  本文公开的重点在于草酸叔烷基酯与碳酸烯丙酯的铁促进的交亲电子烯丙基化，该烯丙基碳酸酯生成所有C（sp3）-季铵盐中心。该反应涉及草酸叔烷基酯CO键的断裂，得到叔烷基自由基中间体，将该基团加到受阻较小的烯烃末端，以及随后烯丙基CO键的断裂。Zn / MgCl2介导2-芳基取代的碳酸烯丙酯的烯丙基化，Fe用于提高自由基的加成效率。通过引入活化的烯烃，发生了三组分自由基级联反应。