4-(2-羟基乙氧基)-4-甲基环己-2,5-二烯-1-酮 | 881181-42-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 4-(2-羟基乙氧基)-4-甲基环己-2,5-二烯-1-酮
• 英文名称: 4-(2-hydroxyethoxy)-4-methylcyclohexa-2,5-dien-1-one
• 英文别名: 4-(2-Hydroxy-ethoxy)-4-methyl-cyclohexa-2,5-dienone
• CAS: 881181-42-6
• 化学式: C₉H₁₂O₃
• 分子量: 168.192
• InChiKey: XIYXYRDBPBSZBE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  318.9±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(2-羟基乙氧基)-4-甲基环己-2,5-二烯-1-酮 在 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (3S*,4aR*,8S*,8aS*)-4,9-bis(4-ethylpyridin-2-yl)-8a-methylhexahydro-2H-3,8-epiminobenzo[b][1,4]oxazin-6(5H)-one
  参考文献：
  名称：

  环己二烯酮醛与胺的氢键引导反应：含熔融四环骨架的氨基的合成。

  摘要：

  已经开发了用于有效合成包含新的四环框架的氨基基团的模块化方法。该策略是基于杂芳族胺到环己二酮-醛的选择性氢键引导的氮杂-迈克尔加成反应而设计的。该反应是高度原子经济且实用的反应，涉及四个新的C–N键和四个环的立体选择性结构。探索了四环产物的合成效用。借助实验和密度泛函理论（DFT）计算研究解释了H键的作用。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c02284
• 作为产物：
  描述：

  对甲酚 、 乙二醇 在 碘苯二乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 4-(2-羟基乙氧基)-4-甲基环己-2,5-二烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  通过串联芳基环化反应，Rh催化烯键式环己二酮的非对映选择性脱对称

  摘要：

  烯酮系环己二酮的铑催化的芳基环化反应已得到高效开发，从而以高收率和极好的非对映选择性提供了顺式稠合双环烯酮。此外，这种温和的转化具有广泛的底物范围和优异的官能团耐受性。此外，双环产物具有烯酮官能团，可以作为进一步转化的合成有价值的处理方法。

  DOI：

  10.1039/c8ob02284d

文献信息

• Rh(<scp>iii</scp>)-catalyzed diastereoselective cascade annulation of enone-tethered cyclohexadienones <i>via</i> C(sp²)–H bond activation
  作者：Sandip B. Jadhav、Sundaram Maurya、N. Navaneetha、Rambabu Chegondi

  DOI：10.1039/d1cc05941f

  日期：——

  highly diastereoselective arylative cyclization of enone-tethered cyclohexadienones via Rh(III)-catalyzed C–H activation of N-methoxybenzamides. This reaction proceeds through the formation of a five-membered rhodacycle followed by bis-Michael cascade annulation to access functionalized bicyclic scaffolds with four contiguous stereocenters with a broad substrate scope. These products have excellent functional

  在此，我们报告了通过Rh( III ) 催化的N-甲氧基苯甲酰胺的C-H 活化对烯酮系环己二烯酮进行高度非对映选择性芳基化环化。该反应通过形成五元罗丹环进行，然后是双迈克尔级联环化，以访问具有广泛底物范围的具有四个连续立体中心的功能化双环支架。这些产品具有出色的功能手柄，允许进一步合成转化以增加结构复杂性。此外，还介绍了芳基化环化的机理研究和克级实验。
• Enantioselective Synthesis of Hydrobenzofuranones Using an Asymmetric Desymmetrizing Intramolecular Stetter Reaction of Cyclohexadienones
  作者：Qin Liu、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/op600278f

  日期：2007.5.1

  A series of cyclohexadienones were synthesized by dearomatization of phenols followed by Dess-Martin oxidation. Asymmetric intramolecular Stetter reactions of these substrates provide hydrobenzofuranones in good to excellent yields and excellent stereoselectivities. Up to three stereocenters as well as quaternary stereocenter are formed from polysubstituted substrates. A scale up experiment demonstrates

  通过苯酚的脱芳构化和戴斯-马丁氧化合成了一系列环己二酮。这些底物的不对称分子内Stetter反应以良好至优异的产率和优异的立体选择性提供氢苯并呋喃酮。多取代底物可形成多达三个立体中心以及四元立体中心。放大实验证明了这种转变的实用性。
• Asymmetric Synthesis of Hydrobenzofuranones via Desymmetrization of Cyclohexadienones Using the Intramolecular Stetter Reaction
  作者：Qin Liu、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/ja058337u

  日期：2006.3.1

  Dearomatization of phenols followed by oxidation affords cyclohexadienyloxyacetaldehydes, which produce hydrobenzofuranones via asymmetric intramolecular Stetter reaction in good to excellent yield. Quaternary as well as up to three contiguous stereocenters may be formed in good to excellent enantioselectivities and high diastereoselectivities.

  酚类脱芳构化后氧化得到环己二烯氧基乙醛，其通过不对称分子内 Stetter 反应以良好至极好的收率生产氢苯并呋喃酮。可以形成具有良好至极好对映选择性和高非对映选择性的四元以及最多三个连续立体中心。
• Visible-Light-Mediated Facile Reductive Aromatization of Quinols
  作者：Leifeng Wang、Zhiming Yan

  DOI：10.1055/s-0035-1561404

  日期：——

  range of phenols bearing multiple useful functionalities at their meta positions were prepared from the corresponding quinols under the cooperative effects of visible light irradiation, Ru(bpy)3Cl2 photosensitizer, Hunig’s base, LiBF4, and MeCN solvent. The process involves visible-light-enabled photocatalytic cleavage of C–O bond as the strategic event.

  在可见光照射、Ru(bpy)3Cl2 光敏剂、Hunig's 碱、LiBF4 和 MeCN 溶剂的协同作用下，由相应的醌醇制备了一系列在其间位具有多种有用功能的酚类。该过程涉及作为战略事件的可见光光催化裂解 C-O 键。
• Copper‐Catalyzed Chemo‐ and Diastereoselective 1,3‐Dipolar Cycloaddition of Carbonyl Ylide and Aldehyde‐Tethered‐Cyclohexadienone to Access Polycyclic Systems
  作者：Shiyong Peng、Hong Zhang、Yuqi Zhu、Ting Zhou、Jieyin He、Nuan Chen、Ming Lang、Hongguang Li、Jian Wang

  DOI：10.1002/adsc.202100648

  日期：2021.10.5

  A copper-catalyzed tandem intermolecular ylide formation/intramolecular cycloaddition of diazo compounds and aldehyde-tethered-cyclohexadienones was reported, chemo- and diastereoselectively providing oxapolycyclic frameworks in moderate to excellent yields under mild conditions. This reaction creates two C−C bonds and one C−O bond with five stereocentres including two all-carbon quaternary centres

  据报道，铜催化的重氮化合物和醛系环己二烯的串联分子间叶立德形成/分子内环加成，化学和非对映选择性地在温和条件下以中等至优异的产率提供氧多环骨架。该反应产生两个 C−C 键和一个 C−O 键，具有五个立体中心，包括两个全碳四元中心。此外，产品的后期多样化可以通过化学选择性取代来实现。