(E)-dimethyl 2-(5-iodopent-4-en-1-yl)malonate | 1442641-15-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (E)-dimethyl 2-(5-iodopent-4-en-1-yl)malonate
• 英文别名: dimethyl (E)-2-(5-iodopent-4-en-1-yl)malonate；dimethyl 2-[(E)-5-iodopent-4-enyl]propanedioate
• CAS: 1442641-15-7
• 化学式: C₁₀H₁₅IO₄
• 分子量: 326.131
• InChiKey: RWIKVPTUVROQCV-FNORWQNLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-dimethyl 2-(5-iodopent-4-en-1-yl)malonate 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 C₁₀H₁₄IO₄^(1-)*Na⁽¹⁺⁾
  参考文献：
  名称：

  Pd-Catalyzed Bis-cyclization/Dimerization Reactions of ω-Aminovinyl Halides

  摘要：

  Palladium is shown to catalyze the dimerization and cyclization of vinyl halides to generate pyrrolidine and piperidine dimers connected by a trans-ethylene bridge. The reaction tolerates a variety of N-alkyl substituents, including adamantyl. This remarkable dimerization reaction generates the skeleton of the alkaloid hyalbidone in a single step. A crossover experiment with a vinyl halide and a vinyl bromide is consistent with a Michael-type addition to a vinylpalladium cation to generate a Pd(0) alkylidene intermediate.

  DOI：

  10.1021/ol401563z
• 作为产物：
  描述：

  (E)-5-iodopent-4-en-1-ol 在 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 11.75h， 生成 (E)-dimethyl 2-(5-iodopent-4-en-1-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  钯与卤代乙烯催化的Catellani氨基环丙烷化反应

  摘要：

  已显示钯以良好的产率催化降冰片烯与脂肪族乙烯基卤化物的分子内氨基环丙烷化。该反应可耐受多种胺取代基，并与多种碳环和氧杂双环[2.2.1]烯烃受体均能获得良好的结果。值得注意的是，稳定化的烯醇盐亲核试剂也用于环丙烷化反应中。

  DOI：

  10.1021/ol401383m

文献信息

• Carbenylative Amination and Alkylation of Vinyl Iodides via Palladium Alkylidene Intermediates
  作者：Ilandari Dewage Udara Anulal Premachandra、Thi A. Nguyen、Chengtian Shen、Eugene S. Gutman、David L. Van Vranken

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b02820

  日期：2015.11.6

  palladium-catalyzed reactions involving insertion of alkylidenes with α-hydrogens undergo β-hydride elimination from alkylpalladium(II) intermediates to form alkenes. Vinyl iodides were shown to generate η3-allylpalladium intermediates that resist β-hydride elimination, preserving the sp3 center adjacent to the carbene moiety. Acyclic stereocontrol (syn/anti) for carbenylative amination and alkylation reactions was

  大多数涉及亚烷基与α氢插入的钯催化反应都会从烷基钯（II）中间体中进行β-氢化物消除，从而形成烯烃。碘代乙烯显示出生成η 3个抵抗β-氢消除π-烯丙基中间体，保留SP 3邻近碳烯部分中心。用于羰基化胺化和烷基化反应的无环立体控制（syn / anti）很低，这表明在迁移插入步骤中缺乏控制。受阻严重的卡宾前体莫名其妙地导致形成具有高水平立体控制的Z-烯烃。