1,3-dimethyl-1-phenyl-3-[(1R)-1-phenylethyl]urea | 1373155-23-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,3-dimethyl-1-phenyl-3-[(1R)-1-phenylethyl]urea
• CAS: 1373155-23-7
• 化学式: C₁₇H₂₀N₂O
• 分子量: 268.359
• InChiKey: AYWFAMGZTJITPX-CQSZACIVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  23.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-dimethyl-1-phenyl-3-[(1R)-1-phenylethyl]urea 在 仲丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 环己烷 为溶剂， 生成 1,3-dimethyl-1-(1,1-diphenylethyl)urea
  参考文献：
  名称：

  锂化脲的立体特异性分子内芳​​基化的机制：通过电子结构计算、核磁共振和红外光谱探测 Li+ 的作用

  摘要：

  对锂化的 N-苄基-N'-芳基脲的重排进行了原位 NMR 和 IR 光谱研究，其中涉及保留构型的 N 到 C 芳基转移。红外光谱研究表明，最初的苄基锂化之后是芳环的迁移，以产生锂化的尿素产品，而没有可检测的脱芳构化中间体。通过 NMR 光谱获得了类似的结果，但是当将 1,3-二甲基-3,4,5,6-四氢-2(1H)-嘧啶酮 (DMPU) 添加到溶剂混合物中时，在迁移过程中可检测到瞬态脱芳基中间体1-萘基环。DFT 计算强调了配位锂阳离子的重要性，以及它们在重排中从一个位点迁移到另一个位点的重要性。重排是通过溶剂化锂阳离子从起始有机锂的阴离子中心迁移到靠近相邻苯环的位置而引发的，随着溶剂化锂阳离子移动到远程环，允许更远环上的阴离子中心保持攻击稳定发展中的负电荷。预计寿命较短的螺环中间体会因尿素取代基的丢失而被消除，从而完成迁移。羰基与第二个溶剂化锂阳离子的配位对于该步骤似乎是必不可少的。当 1-萘基环迁移时，该中间体的计算位移与

  DOI：

  10.1002/ejoc.201101475

文献信息

• The Mechanism of the Stereospecific Intramolecular Arylation of Lithiated Ureas: The Role of Li+ Probed by Electronic Structure Calculations, and by NMR and IR Spectroscopy
  作者：Damian M. Grainger、Alison Campbell Smith、Mark A. Vincent、Ian H. Hillier、Andrew E. H. Wheatley、Jonathan Clayden

  DOI：10.1002/ejoc.201101475

  日期：2012.2

  In situ NMR and IR spectroscopy studies were carried out on the rearrangement of lithiated N-benzyl-N′-aryl ureas, which involves N-to-C aryl transfer with retention of configuration. The IR spectroscopy studies revealed that initial benzylic lithiation was followed by migration of the aryl ring to yield a lithiated urea product without a detectable dearomatised intermediate. Similar results were obtained

  对锂化的 N-苄基-N'-芳基脲的重排进行了原位 NMR 和 IR 光谱研究，其中涉及保留构型的 N 到 C 芳基转移。红外光谱研究表明，最初的苄基锂化之后是芳环的迁移，以产生锂化的尿素产品，而没有可检测的脱芳构化中间体。通过 NMR 光谱获得了类似的结果，但是当将 1,3-二甲基-3,4,5,6-四氢-2(1H)-嘧啶酮 (DMPU) 添加到溶剂混合物中时，在迁移过程中可检测到瞬态脱芳基中间体1-萘基环。DFT 计算强调了配位锂阳离子的重要性，以及它们在重排中从一个位点迁移到另一个位点的重要性。重排是通过溶剂化锂阳离子从起始有机锂的阴离子中心迁移到靠近相邻苯环的位置而引发的，随着溶剂化锂阳离子移动到远程环，允许更远环上的阴离子中心保持攻击稳定发展中的负电荷。预计寿命较短的螺环中间体会因尿素取代基的丢失而被消除，从而完成迁移。羰基与第二个溶剂化锂阳离子的配位对于该步骤似乎是必不可少的。当 1-萘基环迁移时，该中间体的计算位移与