((4aR,8aR)-3,8a-Dimethyl-1,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-naphthalen-2-yloxy)-trimethyl-silane | 837371-60-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: ((4aR,8aR)-3,8a-Dimethyl-1,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-naphthalen-2-yloxy)-trimethyl-silane
• CAS: 837371-60-5
• 化学式: C₁₅H₂₈OSi
• 分子量: 252.472
• InChiKey: HHYXANDIWHYNTL-UKRRQHHQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((4aR,8aR)-3,8a-Dimethyl-1,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-naphthalen-2-yloxy)-trimethyl-silane 在 Selectfluor 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (3R,4aR,8aR)-3-Fluoro-3,8a-dimethyl-octahydro-naphthalen-2-one 、 (3S,4aS,8aS)-3-Fluoro-3,8a-dimethyl-octahydro-naphthalen-2-one
  参考文献：
  名称：

  α-氟萘烷用作手性环氧化催化剂：氟效应

  摘要：

  从市售的（-）-（R）-甲基萘（90％ee）合成了三个刚性的单氟化反式十氢萘酮4a，5e和6e（90％ee）。它们的结构已得到充分表征（NMR，X射线）：酮4a和5e分别是被氟轴向和赤道的Me，F-二取代的羰基α-酮，而酮6e是被叔丁基的氟代的F-单取代α-羰基。氟赤道。这些酮作为手性催化剂用于反式烯烃（例如二苯乙烯，β-甲基苯乙烯和对羟基苯甲酸）的环氧化的方法-二甲氧基肉桂酸酯的形成表明（i）与具有轴向氟且具有相同手性的二环氧乙烷相比，具有相对于二环氧乙烷环的赤道氟a的氟的二环氧乙烷反应性较低，并且ee较低，并且（ii）与轴向甲基相同二环氧乙烷环上的α的效率明显低于氟。结果证实了阿姆斯特朗和Houk的理论模型，以及我们的第一个假设，即使用相同的手性进行α氟化的环己酮观测到的倒置对映选择性的合理化，即：快速环倒置（科廷-汉密特原理）使二环氧乙烷构象具有氟轴（偶数） （如果人口少于其他），则可显着促进环氧化反应。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2004.10.033
• 作为产物：
  描述：

  (4aR,8aR)-2,4a-Dimethyl-decahydro-naphthalen-2-ol 在 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 sodium iodide 作用下， 以 乙腈 、 正戊烷 、 苯 为溶剂， 生成 ((4aR,8aR)-3,8a-Dimethyl-1,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-naphthalen-2-yloxy)-trimethyl-silane
  参考文献：
  名称：

  α-氟萘烷用作手性环氧化催化剂：氟效应

  摘要：

  从市售的（-）-（R）-甲基萘（90％ee）合成了三个刚性的单氟化反式十氢萘酮4a，5e和6e（90％ee）。它们的结构已得到充分表征（NMR，X射线）：酮4a和5e分别是被氟轴向和赤道的Me，F-二取代的羰基α-酮，而酮6e是被叔丁基的氟代的F-单取代α-羰基。氟赤道。这些酮作为手性催化剂用于反式烯烃（例如二苯乙烯，β-甲基苯乙烯和对羟基苯甲酸）的环氧化的方法-二甲氧基肉桂酸酯的形成表明（i）与具有轴向氟且具有相同手性的二环氧乙烷相比，具有相对于二环氧乙烷环的赤道氟a的氟的二环氧乙烷反应性较低，并且ee较低，并且（ii）与轴向甲基相同二环氧乙烷环上的α的效率明显低于氟。结果证实了阿姆斯特朗和Houk的理论模型，以及我们的第一个假设，即使用相同的手性进行α氟化的环己酮观测到的倒置对映选择性的合理化，即：快速环倒置（科廷-汉密特原理）使二环氧乙烷构象具有氟轴（偶数） （如果人口少于其他），则可显着促进环氧化反应。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2004.10.033