摘要:
摘要二烷基二硫代磷酸配体的铵盐(RO)2PS2-NH4 +(R = Me / Et)与(NH4)2OsIVBr6在甲醇溶剂中和在氮气氛下反应生成单电子顺磁性三体复合物{(RO)2PS2 } 3OsIII(1a-1b)处于固态。一种配合物(1a)的分子结构已经通过单晶X射线衍射确定。它显示了由于四元螯合环的存在而具有合理应变的预期伪八面体几何形状。固体络合物的反射光谱在552–484 nm范围内显示两个宽带,在固态络合物中在77 K下显示一个各向同性的EPR信号。尽管发现络合物1a–1b在固态下是稳定的,在溶液状态下,络合物选择性地转化为抗磁性且不导电的金属-金属键合二聚体[{(RO)2PS2} 3OsIII–OsIII {S2P(OR)2} 3]。溶液状态下的二聚体物种的形成通过一种代表性络合物的电喷雾质谱来验证,其中R = Et(1b)。在二氯甲烷溶液中,络合物在可见光区域显示出两个中等