1-benzyloxycarbonyl-2-[(2-bromophenyl)methyl]-2-methoxycarbonyl-4-(methylene)pyrrolidine | 359882-15-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1-benzyloxycarbonyl-2-[(2-bromophenyl)methyl]-2-methoxycarbonyl-4-(methylene)pyrrolidine
• 英文别名: 1-O-benzyl 2-O-methyl (2S)-2-[(2-bromophenyl)methyl]-4-methylidenepyrrolidine-1,2-dicarboxylate
• CAS: 359882-15-8
• 化学式: C₂₂H₂₂BrNO₄
• 分子量: 444.325
• InChiKey: XDOSVVFCTRVAGC-QFIPXVFZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-benzyloxycarbonyl-2-[(2-bromophenyl)methyl]-2-methoxycarbonyl-4-(methylene)pyrrolidine 在 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 苯 为溶剂， 以20%的产率得到(1R,9R)-1-Methyl-10-aza-tricyclo[7.2.1.0^2,7]dodeca-2(7),3,5-triene-9,10-dicarboxylic acid 10-benzyl ester 9-methyl ester
  参考文献：
  名称：

  使用芳基自由基环化合成（-）-Aphanorphine。

  摘要：

  [结构：见正文]通过使用Bu（3）SnH介导的1-苄氧基羰基-2-（2-溴-4-甲氧基苯基甲基）-2-甲氧基羰基-4的芳基自由基环化反应，合成了（-）-啡or碱-（苯硫基亚甲基）吡咯烷，导致6-exo环化产物的排他性形成。

  DOI：

  10.1021/ol015818j
• 作为产物：
  描述：

  (4R)-1-benzyloxycarbonyl-2-[(2-bromophenyl)methyl]-4-hydroxy-2-(methoxycarbonyl)pyrrolidine 在 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 1-benzyloxycarbonyl-2-[(2-bromophenyl)methyl]-2-methoxycarbonyl-4-(methylene)pyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  使用芳基自由基环化合成（-）-Aphanorphine。

  摘要：

  [结构：见正文]通过使用Bu（3）SnH介导的1-苄氧基羰基-2-（2-溴-4-甲氧基苯基甲基）-2-甲氧基羰基-4的芳基自由基环化反应，合成了（-）-啡or碱-（苯硫基亚甲基）吡咯烷，导致6-exo环化产物的排他性形成。

  DOI：

  10.1021/ol015818j

文献信息

• Synthesis of (−)-aphanorphine using a sulfur-directed aryl radical cyclization
  作者：Osamu Tamura、Takehiko Yanagimachi、Hiroyuki Ishibashi

  DOI：10.1016/s0957-4166(03)00530-5

  日期：2003.10

  Treatment of radical precursor 15a having a vinyl sulfide moiety with Bu3SnH in the presence of AIBN in boiling benzene afforded exclusively the 6-exo cyclization product 16a, whereas similar treatment of the exo-methylene compound 15b gave a mixture of the 6-exo cyclization product 16b and the endo-olefin product 17 formed by a 1,5-hydrogen shift. Based on these findings, the synthesis of (-)-aphanorphine was achieved using a sulfur-directed 6-exo-selective aryl radical cyclization of 22. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Synthesis of (−)-Aphanorphine Using Aryl Radical Cyclization
  作者：Osamu Tamura、Takehiko Yanagimachi、Tetsuya Kobayashi、Hiroyuki Ishibashi

  DOI：10.1021/ol015818j

  日期：2001.8.9

  [structure: see text] The synthesis of (-)-aphanorphine was achieved by using Bu(3)SnH-mediated aryl radical cyclization of 1-benzyloxycarbonyl-2-(2-bromo-4-methoxyphenylmethyl)-2-methoxycarbonyl-4-(phenylthiomethylene)pyrrolidine, leading to exclusive formation of the 6-exo cyclization product.

  [结构：见正文]通过使用Bu（3）SnH介导的1-苄氧基羰基-2-（2-溴-4-甲氧基苯基甲基）-2-甲氧基羰基-4的芳基自由基环化反应，合成了（-）-啡or碱-（苯硫基亚甲基）吡咯烷，导致6-exo环化产物的排他性形成。