(-)-4-exo-methylbicyclo<3.3.0.>oct-7-en-3-one | 88195-50-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (-)-4-exo-methylbicyclo<3.3.0.>oct-7-en-3-one
• 英文别名: (3R,3aS,6aR)-3-methyl-3,3a,4,6a-tetrahydro-1H-pentalen-2-one
• CAS: 88195-50-0
• 化学式: C₉H₁₂O
• 分子量: 136.194
• InChiKey: OXVQJHNNXWUWGX-GJMOJQLCSA-N

物化性质

• 沸点：
  211.2±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.026±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-4-exo-methylbicyclo<3.3.0.>oct-7-en-3-one 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.5h， 以97%的产率得到(-)-4-exo-methylbicyclo<3.3.0.>oct-7-en-3-endo-ol
  参考文献：
  名称：

  使用三环辛酮构件的全合成。马钱苷配基 6-乙酸酯

  摘要：

  Synthese du compose du titre a partir du cyclohexadiene-1,3 avec pour etape cle laformation par voie photochimique de la tricyclo [3.3.0.0 2,8]octanone-3

  DOI：

  10.1021/ja00316a046
• 作为产物：
  描述：

  (-)-4-exo-methyltricyclo<3.3.0.0^2,8>octan-3-one 在 Nafion-TMS 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以84%的产率得到(-)-4-exo-methylbicyclo<3.3.0.>oct-7-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  使用三环辛酮构件的全合成。马钱苷配基 6-乙酸酯

  摘要：

  Synthese du compose du titre a partir du cyclohexadiene-1,3 avec pour etape cle laformation par voie photochimique de la tricyclo [3.3.0.0 2,8]octanone-3

  DOI：

  10.1021/ja00316a046

文献信息

• Electrophile-initiated selective ring transformations of cyclopropyl ketones
  作者：Martin Demuth、Gamal Mikhail

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88598-7

  日期：1983.1

  Electrophile-mediated cyclopropane cleavage in tricyclo[3.3.0.02,8]octan-3-one (1a) is increasingly directed towards the maximum bond overlap site in the following order of reagents: acetyl methanesulfonate, +Br- or I-; t-butyl-dimethylsilyl iodide; t-butyldimethylsilyl trifluoroacetate; trimethylsilyl trifluoroacetate. The latter reagent gives rise to one single regioisomer (→6a). Routine yields of

  在三环电体介导的裂解环丙烷[3.3.0.0 2,8 ]辛-3-酮（1A）被越来越多地朝向在试剂按下列顺序的最大键重叠站点：乙酰甲磺酸盐，+溴-或I - ; 叔丁基-二甲基甲硅烷基碘化物；三氟乙酸叔丁基二甲基甲硅烷基酯；三氟甲硅烷基三氟乙酸酯。后一种试剂产生一个单一的区域异构体（→ 6a）。分离产物的常规收率在78％至87％之间。区域选择性的提高是通过增加试剂的亲电子能力和降低亲核强度来控制的。独立这两个因素中，C（4） -外中的取代基1单向控制打开模式（→ 2b，6b）。不论C（4）（1a - d）处的取代方式如何，当在80°C的甲苯中使用聚合物负载的三氟甲磺酸酯类似物Nafion-TMS时，环丙烷部分都平滑地重排为烯烃酮（8a - d）。反应通过分子内质子（氘）通过瞬时富电子的环氧双键提取而进行。这是这种分子内过程的第一个充分证明的情况。ARO-半瞬烯（18，22）类似地重排以ARO-s
• Nafion-TMS- and TMS-Trifluoroacetate-Induced Rearrangements of Cyclopropyl Ketones - A procedure for the regioselective conversion of semibullvalenes to barrelenes
  作者：Martin Demuth、Gamal Mikhail、Manapurathu V. George

  DOI：10.1002/hlca.19810640837

  日期：1981.12.16

  modes in the opening of cyclopropyl ketones. The yields are generally high. Nafion-TMS rearranges the tricyclooctanones 1a and 1b to the bicyclooctenones 4a and 4b (while TMSTFA gives ring-opened adducts 6a,b) with high regioselectivity. Aro-semibullvalenes (8a, 14, 17a,b) are efficiently rearranged to arobarrelenes (7a, 13, 20a,b) by both reagents. The latter rearrangements have also been achieved

  三氟乙酸三甲基甲硅烷基酯（TMSTFA）和聚合物负载的磺酸盐Nafion -TMS在打开环丙基酮中表现出选择性的反应模式。产量通常很高。Nafion -TMS以高区域选择性将三环辛酮1a和1b重排为双环辛烯4a和4b（而TMSTFA提供开环的加合物6a，b）。芳香半牛戊烯（8a， 14、17a ，b）被有效地重排为芳香戊烯（7a， 13、20a ，b）两种试剂。后者的重排也已在三氟乙酸和四甲基硅烷（TMS）的混合物中实现，其中该酸与商业TMS的未鉴定杂质结合形成强亲电试剂。萘-半bullvalenes 14a + b的亲电辅助重排导致转化为萘桶型烯13a + b，其区域选择性与在220°C下热平衡所观察到的区域选择性相反。
• Demuth, Martin; Schaffner, Kurt, Angewandte Chemie, 1982, vol. 94, # 11, p. 809 - 825
  作者：Demuth, Martin、Schaffner, Kurt

  DOI：——

  日期：——